液相逆流沉淀法制备纳米硫化锌

研究了以硫化钠和氧化锌为主要原料,结合多级逆流沉淀和超声波振荡预分散制备纳米硫化锌粒子的方法。实验获得单级沉淀的适宜条件为:反应前超声波振荡氧化锌预分散时间为15 min,Na2S浓度为0.6 mol/L,反应温度为85～90℃,n(Na2S)/n(ZnO)=1.3:1,反应时间为150 min,n(NaOH)/n(ZnO)=10:1。经三级逆流沉淀所得纳米的ZnS晶型良好,晶粒尺寸约为55 nm,纯度在97%以上。

制备条件对CoMo/MCM-41-γ-Al_2O_3催化剂烯烃异构/加氢脱硫性能的影响

采用静态混晶法制备MCM-41/γ-Al2O3复合载体,并利用XRD、BET及Py-IR等方法对复合载体进行表征;以模型石脑油为原料,在固定床反应装置上评价以MCM-41/γ-Al2O3为载体的CoMo负载型催化剂的烯烃异构和加氢脱硫活性,考察制备过程中γ-Al2O3水和温度、模板剂用量、晶化温度、晶化时间等对复合载体中MCM-41结晶度及催化剂性能的影响.结果表明:当γ-Al2O3水合温度为135℃、晶化温度为125℃、晶化时间为24h、投料摩尔比为n(γ-Al2O3)∶n(SiO2)∶n(NaOH)∶n(CTAB)(十六烷基三甲基溴化铵)∶n(H2O)=0.06∶1.0∶0.3∶0.15∶90时,所得MCM-41/γ-Al2O3复合载体具有规整有序的介孔孔道、较大的比表面积(750m2/g)和比孔容(0.55cm3/g)及较窄的孔径分布(2~3nm),对应的CoMo/MCM-41-γ-Al2O3催化剂具有较优异的催化性能.磷(P)改性可有效增加载体的酸量和调节载体的酸分布;载体1%P(质量分数)改性可改善催化剂的异构和加氢脱硫性能.在温度为265℃、压力为1.5MPa、氢油体积比为300、空速为2h-1时,模拟原料油的异构化率、脱硫率分别为76.5%、96.5%.

C5~C7烯氢甲酰化产物醛的分离工艺模拟与优化

依据煤基合成油C5~C7烯烃组分氢甲酰化产物的分布特点,提出了相应正构C6~C8醛的2种分离工艺,采用Aspen Plus流程模拟软件,以NRTL热力学方程作为物性方法,对2种分离工艺进行模拟以及工艺参数的优化。模拟结果表明2种分离工艺都能满足分离要求,关键组分分离工艺比顺序分离方案约节能12%。优化后的工艺可为C5~C7烯烃氢甲酰化产物分离的工业化提供数据支持,并为煤制油高碳烯烃的精细化应用奠定基础。

1-己烯羰基合成制庚醛

以高压反应釜为间歇合成装置,采用乙酰丙酮二羰基铑催化剂和三苯基膦配体(PPh3)催化体系,以1-己烯与合成气为反应原料,经羰基合成制备正庚醛。通过改变反应温度、压力、铑金属质量分数、PPh3质量分数、CO/H2比,考察上述工艺条件对羰基合成反应的影响。结果表明:适当提高反应温度、铑金属质量分数,有利于提高反应转化率;适当降低反应压力或降低CO/H2,可提高醛的选择性。结合1-己烯转化率、产物醛选择性及正异比等评价指标,综合考虑,确定1-己烯羰基合成制庚醛的最佳合成工艺条件为:反应温度105℃,反应压力2.0MPa,CO/H2比1.1,铑金属质量分数200μg·g-1,PPh3质量分数12%。在上述条件下,1-己烯的转化率为95.47%,正庚醛的选择性为85.24%,产物醛的正异比为6.1。