沉淀法高镍催化剂的制备及其催化重整抽余油加氢性能

采用沉淀法以拟薄水铝石为铝源制备了高镍加氢催化剂,考察了催化剂处理重整抽余油的加氢活性、稳定性以及不同硫化物的原料适应性。研究结果表明:与苯加氢工业催化剂相比,采用并流沉淀法制备的高镍加氢催化剂具有更小的晶粒粒径(10~20 nm)、均一的形貌及更高的金属分散度(约13.8%);催化剂经Mg助剂改性后改善了Ni的电子性能,有助于提高Ni活性组分的加氢活性与稳定性;在温度120℃、压力1 MPa、体积空速1 h^(-1)条件下,针对重整抽余油原料(芳烃体积分数为3%、烯烃体积分数为1%、硫质量分数为10.3 mg/kg),实现烯烃和芳烃的100%脱除,与苯加氢工业催化剂对比,其抽余油加氢稳定时间延长3倍;相比含硫醇原料,吸附能更低的噻吩硫化物更容易被镍活性位吸附,促进形成不可逆的Ni—S共价键,对高镍加氢催化剂稳定性影响较大。

直馏柴油加氢改质多产优质乙烯裂解原料

采用柴油缓和加氢裂化技术对直馏柴油进行改质,考察不同工艺条件对直馏柴油转化率以及加氢裂化产物性质的影响。结果表明:在反应压力为7.0MPa,体积空速为2.0h^(-1)的条件下,随着反应温度由340℃升高至350℃,直馏柴油的转化率由16%提高至50%;随着转化率的提高,全馏分柴油的芳烃指数降低,链烷烃质量分数增加;在反应温度为345℃的条件下,初馏点~91.0℃石脑油馏分段的链烷烃质量分数为78%,用作乙烯裂解原料时,乙烯收率为29.2%,乙烯+丙烯+丁二烯(三烯)收率为62.0%;大于234℃~终馏点柴油窄馏分段的链烷烃质量分数大于60%,用作乙烯裂解原料时,乙烯收率为31.9%,三烯收率为64.6%。

深度加氢柴油中咔唑类化合物的测定

建立了采用气相色谱-四极杆-飞行时间质谱仪定性、定量分析深度加氢柴油中咔唑类化合物的方法。该方法可对质量分数为ng/g级的5类咔唑类化合物进行分析,定量标准曲线的线性相关系数R2大于0.9980,回收率范围为81.86%~89.27%,相对标准偏差范围为2.36%~4.14%,重复性较好,最低检出限为0.0004~0.0016 mg/L,定量限为0.0012~0.0054 mg/L,灵敏度较高。利用该方法对不同加氢深度的加氢柴油中咔唑类化合物进行分析检测,结果表明:咔唑、甲基咔唑易于在加氢精制过程中脱除;1位、8位甲基取代的二甲基咔唑类、三甲基咔唑类化合物空间位阻较大,在加氢条件下较难脱除。

柴油加氢裂化转化的切割方案

以直馏柴油和催化裂化柴油为原料,选用柴油加氢精制催化剂与柴油缓和加氢裂化催化剂的复合催化体系,采用固定床双反应器串联、一次通过工艺进行加氢裂化转化实验。结果表明:在直馏柴油加氢裂化多产乙烯裂解原料过程中,若能将重石脑油馏分中低于90℃的轻组分,以及柴油馏分中高于250℃馏分段分离出来,可有效提高乙烯裂解原料的品质。在催化裂化柴油加氢裂化生产高辛烷值汽油和高十六烷值柴油过程中,与大于220℃馏分相比,200~220℃馏分的密度和链烷烃质量分数较低,收率约为前者的16.4%;200~220℃馏分单环芳烃质量分数较高,可以作为回炼组分用以提高汽油中芳烃质量分数。