双波长近红外拉曼光谱仪及在腐蚀产物分析中的应用

在拉曼光谱测试中某些物质存在荧光发射背景,由于荧光强度一般比拉曼散射强度高几个数量级,在荧光干扰时几乎无法获得有效的拉曼光谱信号。为抑制荧光背景,可选用近红外波段激光作为激发光源,而硅基探测器在1 000 nm以上波段时光量子效率严重下降,导致近红外拉曼光谱仪器难以探测3 000 cm^(-1)以上的波段,存在荧光抑制效果与检测范围无法兼顾的问题。由于高波数的拉曼特征峰是识别材料种类和解析材料结构的重要依据,如氨基的N—H伸缩振动峰在3 300 cm^(-1)附近、 OH-伸缩振动峰在3 650 cm^(-1),这些基团是分析材料腐蚀产物、水合物、有机物等的重要依据。因此,迫切需要开发一种解决拉曼光谱仪器无法兼顾荧光抑制效果和检测光谱范围问题的方法。该工作提出一种采用光谱仪固定检测波段、 730和830 nm双波长激光“接力”激发的方案(即830 nm激发低波数拉曼、 730 nm激发高波数拉曼)。通过双激光波长“接力”激发、固定检测波段的新设计,可有效拓宽检测范围至200~3 700 cm^(-1),并且不会降低光谱分辨率(达到6 cm^(-1)),与此同时整机光路无机械可动部件,可靠性高便于实现便携式设计。通过样机进行测试,证明该技术方案具备高灵敏度、较好荧光抑制效果、宽检测范围和较高光谱分辨率等优势。通过研制的双波长近红外拉曼光谱仪获得了铀腐蚀产物、有机涂层下的LiH潮解产物的清晰拉曼信号,解决了特种材料无损检测的技术难题。该技术也适用于其他研究及检测领域,特别是拉曼散射截面小、荧光背景高的物质检测。由于双波长近红外拉曼光谱仪可覆盖200~3 700 cm^(-1)检测范围,为多数水合物、含羟基及氨基官能团物质的拉曼检测提供了一种可行的技术途径。

基于从“知识”到“素养”的高中阶段创新人才培养模式

高中学段是培养青少年科学创新素养的奠基阶段。“上海市青少年科学创新实践工作站”项目遵循高中生认知特点和创新实践教育规律,整合利用高校科研院所资源,确立“分类策划、循序渐进”的基本原则,以“注重过程、实践为主”为主轴,以“整合资源、多方联动”为策略,以“科学记录、全面评价”为准则,通过探究性科学实验课题的设计与实践,创新高中阶段创新人才培养模式,有效拓展了上海青少年科创教育活动整体参与的广度和深度。

清代名医曹存心诊治急性水肿特色

清代名医曹存心,医术高超,被誉为“德被吴中,名驰海外”。其诊治急性水肿颇具特色,以肺、脾、肾三脏为纲,尤重脾土之制水。承袭中医典籍,对《素问》“因于气为肿”有所阐发,以运气学说为纲,强调因时施治。临证以仲景之法为宗,灵活化裁经方,往往以一主方,变化融贯。曹氏治水肿的同时注重喘证的预防,遵循喘胀相因之理论,健脾行水往往兼顾清肺降气,以防传变。梳理其留世医案,总结曹存心诊治急性水肿的特色,以冀为现今临证提供借鉴。

氘化锂粉末与O_2,CO_2和水汽的反应动力学研究

研究了28℃下,氘化锂粉末与O2,CO2和水汽的反应动力学。结果表明,氘化锂与O2,CO2的反应很微弱,而与水汽的反应速率相对要大得多。室温下氘化锂与水汽的反应可用收缩未反应芯模型来描述,界面化学反应为二级反应,反应速率常数为0 281kPa-1·min-1。

PuC和PuC_2的分子结构与势能函数

采用密度泛函B3LYP方法和相对论有效原子实理论模型优化出PuC和PuC2分子稳定构型,其电子状态分别为X5Σ-和X5A2.PuC2分子为C2v构型,其∠CPuC=147.67°、平衡核间距Re=0.22819nm、离解能De=5.543eV,并计算出谐振动频率:ν1=61.736cm-1、ν2=229.894cm-1、ν3=305.582cm-1.在此基础上,运用多体项展式理论方法,导出了基态PuC2分子的分析势能函数,该势能面准确地再现了PuC2分子的稳定结构,并根据势能面等值图讨论了PuC+C反应和Pu+C2反应的势能面静态特征.

钯-氢体系中氢氘的排代研究

研究了一维排代条件下 ,Pd H体系中气 固相间氢 氘的互相排代性能。实验结果表明 :对于较细的钯颗粒 (≈ 0 15mm) ,室温 (≈ 2 2℃ )下气体线流速在 2 0～ 8.5cm/s范围内具有较理想的排代效果 ,表观反应速率主要取决于气 固界面的化学反应速率 ;在 2 2～ 75℃范围内 ,温度对排代效果的影响较小 ,当温度降至 10℃时 ,氢氘在固相内的扩散速率较小 。

CO在α-U(001)表面的吸附

采用密度泛函理论中的广义梯度近似,计算了CO在α-U(001)表面的吸附、解离和扩散.结果表明:CO分子以CU3OU2构型化学吸附在α-U(001)表面,吸附能为1.78-1.99eV;吸附后表层U原子向上迁移,伴随着褶皱的产生;CO分子与表面U原子的相互作用主要是U原子的电子向CO分子最低空轨道2π*转移,以及CO2π*/5σ/1π-U6d轨道间杂化而生成新的化学键;CO解离吸附较分子吸附在能量上更为有利,h1(C)+h2(O)和h1(C)+h1(O)(h:空位)解离态吸附能分别为2.71和3.08eV;近邻三重穴位之间C、O原子的扩散能垒分别为0.57和0.14eV,预示O原子较C原子更易在U(001)表面扩散迁移.

钯床排代回收和装载氘的性能研究

通过让氢气流经氘化钯床,在床出口端间隔取样分析的方法,研究了室温(～22℃)下钯床排代回收和装载氘的性能。结果表明,气-固相间的氢、氘交换过程可以采用塔板模型进行描述;22℃下钯具有较大的氢同位素交换速率,氢(氘)的排代流速为1.8L/min时,回收率为80%的氘纯度可以达到99%,排代气量为钯床吸氢量的3.0倍时,氘的装载纯度可以达到99%。

CO_2在α-U(001)表面的吸附和解离

采用广义梯度密度泛函理论研究了0.25ML覆盖度下CO_2在α-U(001)表面上的吸附和解离,得到了CO_2的稳定吸附构型和吸附能,确定了CO_2的解离过渡态和解离能垒,探讨了CO_2与表面U原子的相互作用本质.结果表明CO_2趋向以C(O)-U多键结合方式在α-U(001)面发生强化学吸附,吸附能为1.24-1.67 eV;C-O键的活化程度依赖于表面电子向CO_2发生转移的程度.CO_2与表面U原子的相互作用主要来自于U原子电子向CO_2最低空轨道(LUMO)2π_u转移,以及CO_2π_u/1π_g/3σ_u-U 6d轨道间杂化而生成新的化学键.以形成3个C-U键和6个O-U键模式在穴位1和穴位2上发生吸附的CO_2(H1-C_3O_6和H2-C_3O_6)的解离吸附能分别为3.15和3.13 eV,解离能垒分别为0.26和0.36 eV,预示着吸附CO_2分于易于解离形成CO分子和O原子.

FLAPW方法研究δ-钚单层表面几何和电子结构

采用全势线性缀加平面波(FLAPW)方法,在广义梯度近似(GGA)下研究了单层δ-钚(100)和(111)面的几何和电子结构.结果表明,自旋-轨道耦合对平衡几何结构的影响强于自旋极化,与体相相比,表面晶格常数显著收缩,实验上可选择晶格常数相对较小的物质作为δ-钚薄膜的沉积基体.表面原子由于近邻原子数目的减少,5f电子波函数重叠几率的降低,更多地表现出局域化特征,(100)面5f电子的局域化程度强于(111)面.

高流速下钯上氢氘的排代研究

在钯氘化物上进行了高流速下氢氘的排代实验。结果表明,氘的排代效率随排代时间的增大而增加;与低压、低流速相比,高流速下排代压力的增加部分弥补了流速增大对氢氘交换速率的影响,因此仍可以得到较高的氘回收率。

O_2在α-U(001)面吸附的密度泛函理论研究

采用广义梯度密度泛函理论结合周期性平板模型,计算了O2在α-U(001)表面吸附的几何和电子结构,并对H2、O2的吸附特性进行了对比分析。结果表明:O2分子在α-U(001)面上呈强解离化学吸附,吸附能为9.54～10.22eV,O-O距离较大的D+D-II构型最为稳定;吸附后表层U原子向上迁移,同时伴随着褶皱的产生;解离O原子与表面U原子的相互作用主要是离子键合,伴随着较弱的源于U5f/6d-O2p轨道杂化的共价键合;O原子的扩散能垒小于0.3eV,易于在U表面扩散迁移;O2分子在U表面的吸附强度较H2分子要大得多,对U表面结构的影响也更加显著。

对我国篮球后备力量培养体制的思考——有感于四川篮球学校的成立

近几年,受“奥运战略”和“全运金牌战略”影响,忽略了篮球后备力量的培养,中国篮球出现了严重的断层现象,直接导致中国篮球的严重滑坡,这一现象不得不引起中国篮协的高度重视和思考。

二氧化铀对CO和CO_2的吸附热力学

采用静态吸附容量法,测定了温度273～303K、压力0～1kPa范围内,CO和CO2在UO2表面的吸附等温线,研究了CO和CO2的吸附热力学性质。结果表明,Langmuir方程和Freundlich方程分别是描述CO和CO2吸附的最优模型方程。CO2的吸附强度明显高于CO的,实验条件下,CO和CO2的最大吸附量分别为0.36和1.25μmol/g。CO的吸附热为26kJ/mol,表明吸附为物理吸附;CO2的吸附热随吸附量增加而减小,当吸附量由0.3μmol/g增至0.8μmol/g时,吸附热由46kJ/mol降至37kJ/mol,表明吸附同时存在化学吸附和物理吸附。

LSDA+U方法研究PuO_2电子结构和成键特征

采用LSDA(局域自旋密度近似)+U(有效库仑相关能)方法计算研究了PuO2的电子结构和成键特征。计算的平衡体积和半导体带隙分别为0.03875 nm3和0.18 eV,与实验结果符合得很好。能态密度和电子密度的分析表明PuO2并不是纯粹的离子晶体,Pu5f和O2p轨道杂化形成共价键。计算结果有助于理解PuO2晶体中Pu5f电子的关联效应。

基于CiteSpace的分级诊疗下居民就诊行为影响因素分析

打破分级诊疗制度实施困境的关键在于居民在首诊时选择基层医疗,但居民就诊行为选择是一个复杂的决策过程,只有明确就诊行为选择的影响因素,才能制定更有效的政策和干预措施。作者选取2010年~2021年中国知网数据库收录的关于分级诊疗下居民就诊行为影响因素研究的中文期刊论文作为来源资料,利用CiteSpace软件进行发文数量、作者、研究机构以及研究热点的可视化分析。基于文献分析,本文系统提出居民就诊行为影响因素,并提出进一步研究方向。

金属氢化物柱内氢同位素的快速排代

为寻找能实现快速排代的金属氢化物,对ZrCo、LaNi_5、LaNi_(4.7)Al_(0.3)和Pd材料的填充柱进行了氢氘间的一维排代实验研究,结果表明:排代速率与温度、固相比表面积及分离因子等因素有关;室温下Pd氢化物具有最快的排代速率,其次是LaNi_5,LaNi_(4.7)Al_(0.3),ZrCo。通过微观的气-固交换过程分析,定性揭示了影响排代速率的因素和条件。高流速排代实验证明,用Pd作柱填充材料,可以实现氢同位素的快速排代。

克罗恩病的发病机制及针灸治疗进展与思考

本文从遗传、环境、免疫、精神因素等方面简述了克罗恩病的发病机制。同时,介绍了针刺、艾灸不同治疗方法治疗克罗恩病的临床以及实验研究概况,总结了研究中存在的问题,并就针灸治疗克罗恩病的思路与方法提出一些设想。

锆钴氢化物中氢氘的互排代研究

研究了一维排代条件下,ZrCo-H体系上气固间氢氘的互相排代特性。实验结果表明,氢氘间可以互相排代,影响排代效果的主要因素有:固相表面积、温度和气相流速。在粉化较好的ZrCo颗粒(≥48目)和较高的温度下(～85℃),气相流速提高到1.3NL/cm2min还具有较理想的排代效果。氘丰度的流出曲线可以用塔板理论描述。