异丁烯两段法制甲基丙烯酸甲酯

将异丁烯三步法制甲基丙烯酸甲酯简化为两段法,异丁烯首先被氧化到甲基丙烯醛(MAL),再将甲基丙烯醛氧化到甲基丙烯酸和酯化为甲基丙烯酸甲酯(MMA)的反应合并为一步进行,缩短了工艺流程,提高了产率。第一段用共沉淀法制备含有镧系元素La的MoBiFeCoSbLaCsO催化剂,氧化反应在固定床反应器中进行。反应温度365℃,原料气n〔i(C4H8)〕∶n(O2)∶n(N2)=6∶19∶75,空速1800h-1。异丁烯转化率为93 8%;生成MAL的选择性为88 9%。第二段反应的催化剂为Pd5Pb2FeLa,反应温度为70℃,空气流速为100mL min。MAL转化率为89 2%;生成MMA的选择性为92 3%。

Er对Mo-Bi-O催化剂性能的影响

用共沉淀法在Mo Bi O催化剂中加入Er2 O3,并在固定床反应器中考察了Er2 O3添加量、反应温度、异丁烯浓度、原料气流量等对异丁烯转化为甲基丙烯醛反应的影响。实验表明 ,添加Er2 O3可明显提高异丁烯的转化率和甲基丙烯醛的选择性 ,Er2 O3的添加量为 15 %时 ,甲基丙烯醛产率最高。用XRD技术研究了催化剂的组成 ,Mo Bi O催化剂的成分主要是α Bi2 Mo3O1 2 ,添加Er后出现了Er2 Mo3O1 2

添加Tm对VPO催化剂性能的影响

Phase composition, surface characterization and catalytic performance of VPO and thulium doped VPO catalysts were investigated by means of NH3-TPD, XPS,XRD and IR. Experimental results showed that when Tm/V (atomic ratio) ＜0.10, both Bronsted and Lewis acidities on the surface of VPO catalysts with the addition of thulium were stronger than those of VPO catalyst, the doped catalyst accelerated the dehydrogena tion step of the oxidation reaction of n-butane. Conversion of n-butane and selectivity to maleic anhydride were enhanced. While Tm/V■0.10, the surface acidity of the catalysts was decreased and the activity of catalysts was dropped.

多酸阴离子的光致变色现象

综述了多酸阴离子的光致变色的研究进展,着重介绍了同多钼酸胺、八钼酸盐、同多和杂多钨酸盐的结构特征以及光致变色的特点,阐述了多酸阴离子的光致变色机理。金属氧化物的光致变色通常是由杂质或晶体缺陷造成的。多酸阴离子的光致变色是由于在光照下,电子从氧的低能态的2p轨道跃迁到金属高能态的d轨道,即配体中的氧→金属(O→M)电荷转移(LMCT)的结果。

稀土氧化物对钼-铋催化剂性能的影响

在异丁烯选择氧化制甲基丙烯醛的钼-铋催化剂中加入La2O3等八种稀土氧化物,并在固定床反应器中考查了反应温度、异丁烯浓度、原料气的流速和稀土氧化物的添加量对异丁烯转化率和生成甲基丙烯醛选择性的影响。实验表明,CeO2、Eu2O3及Tb4O7添加后,可明显提高异丁烯转化率和生成甲基丙烯醛的选择性。

稀土在磷钒系催化剂中的作用

用XRD、IR和XPS等方法研究了添加稀土元素后磷钒系催化剂的表面组成及其结构。催化剂用于正丁烷氧化制顺酐的反应中,稀土对顺酐收率的影响不同。九种稀土元素可提高顺酐收率,以铥的效果最佳;六种稀土元素使顺酐收率降低。

掺杂Pr对VPO催化剂性质的影响

在VPO催化剂中添加Pr，用XRD、LRS、XPS、ESR和31P固体核磁共报考察了催化剂的相组成和机的氧化态，用NH3-TPD和吡啶吸附原位红外光谱表征了催化剂表面的酸量．将催化剂应用于正丁烷选择氧化生成顺酐醉的反应中。实验结果表明，当Pr／V（原子比）＝0．05时，活性相（VO）2P2O7的量增加，表面酸性增强，正丁烷转化率和生成顺酐的选择性都有所很高，而Pr／V＞0．10时，（VO）2P2O7的量减小，表面酸性降低。

稀土对磷钒催化剂性能的影响

用Ｘ射线粉末衍射（ＸＲＤ）、Ｘ光电子能谱（ＸＰＳ）和氨－程序升温脱附（ＮＨ３－ＴＰＤ）等方法研究了添加稀土元素后用钒催化剂的晶相组成及表面性质。将催化剂应用于正丁烷选择氧化制备顺酐，用固定床反应器对催化剂活性进行评价。实验结果表明，磷钒催化剂添加稀土元素后可使正丁烷生成顺酐的产率提高４％～１５％。稀土助催化的作用原理是增加了催化剂表面的酸性。

正丁烷氧化制顺酐磷-钒催化剂的制备和活化

用XRD、IR、XPS和ESR等方法,考察了以草酸、盐酸羟氨、盐酸联氨和异丁醇分别作还原剂制备的磷-钒催化剂在不同条件下活化及用于正丁烷氧化制顺酐反应后的相组成和催化剂的性能。实验结果表明,影响顺酐收率的主要因素是催化剂的相组成及钒的氧化态,而不是催化剂的比表面积。在催化剂制备过程中,所用还原剂的种类以及活化条件对催化剂的性能都有重要影响。

稀土在苯制顺酐催化剂中的应用

在苯氧化制顺丁烯二酸酐(简称顺酐)的磷-钒系列催化剂中加入少量稀土氧化物,除钆、镝和铥外,其余10种稀土元素均可使顺酐收率提高约3～4%,苯的转化率可达95%以上。用混合氧化物代替单一稀土氧化物,得到大致相同的结果。

快速原子轰击质谱技术

本文介绍了快速原子轰击质谱仪器的特征及实验技术,包括离子源的改造、探针材料、尖端形状、离子化气体的本质,样品的制备方法,溶剂的选择及溶液的浓度和酸度对结果的影响等方面。

离子液体对甲基丙烯醛氧化酯化反应的影响

Ionic liquid（IL）,[bmim]PF6,was used in the reaction of one-step oxidative esterification from methacrolein to methyl methacrylate. It was found that ionic liquid not only increased the selectivity of methyl methacrylate but also inhibited its polymerization. The selectivity of methyl methacrylate was increased from 45% to 100% with ionic liquid. The experiment results showed that the content of ionic liquid had no effects on the selectivity of methyl methacrylate in a certain range of IL concentration,which indicated that ionic liquid could be used as a potential inhibitor of polymerization. [WT5HZ]

甲基丙烯醛一步氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯

制备了用于甲基丙烯醛(MAL)一步氧化酯化为甲基丙烯酸甲酯(MMA)的新型催化剂. 在常压和连续搅拌的条件下,考察了反应条件对MAL转化率和MMA选择性的影响,并对反应动力学进行了初步研究. 实验结果表明:当反应温度50℃、氧气流速6 mL/min、甲醇与甲基丙烯醛的摩尔比75、催化剂在反应物中含量2.4%、反应时间60 min时,MAL的转化率可达99.4%, MMA的选择性为95.7%.

异丁烯为原料制备甲基丙烯酸甲酯的催化剂

The catalysts used for manufacturing methyl methacrylate (MMA) by two-step conversion of isobutylene via methacrolein (MAL) were studied. The selective oxidation of isobutylene to MAL was carried out in a fixed-bed flow microreactor using a series of Mo-Bi-containing catalysts and the oxidative esterification of MAL to MMA was carried out in a slurry-bed reactor using a series of palladium-containing catalysts.By means of BET and XPS, the properties of the catalysts were characterized.It was found that the performance of Mo-Bi-Co-Fe-Ce-O catalyst was improved distinctly when Cs was added for the selective oxidation of isobutylene to MAL, and the Pd 5Bi 2PbFe/CaCO 3 catalyst with the loading sequence of Pd, Pb and Bi, Fe showed the best performance for the oxidative esterification of MAL to MMA.

甲基丙烯醛氧化酯化制甲基丙烯酸甲酯催化剂的制备与应用

将甲基丙烯醛制甲基丙烯酸甲酯(MMA)的氧化酯化2步反应简化为1步反应。用浸渍法制备了用于该反应的催化剂。实验表明,选择金属Pd为主要活性成分,添加Pb、Bi、Fe中的1种或几种,可提高催化剂的活性;组成为Pd5Bi2PbFe的催化剂负载在CaCO3上MMA的收率为62.4%,载体为SiO2或ZnO的催化效果次之,载体为MgCO3或ZrO2的催化效果较差。在CaCO3载体上,金属负载顺序依次为Pd、Pb、Bi、Fe的Pd5Bi2PbFe催化剂MMA的收率可达86.9%。在Pd5Bi2PbFe催化剂上添加稀土元素(除Sm和Dy)可提高生成MMA的选择性。使用Pd5Bi2PbFePr/CaCO3催化剂,MMA的产率可高达90.4%。

异丁烯制甲基丙烯酸甲酯催化剂的研究

甲基丙烯酸甲酯 (MMA)是生产有机玻璃的原料 ,广泛用于表面涂层、合成树脂、油漆涂料、胶粘剂工业和医用高分子材料工业。本文比较了合成MMA不同工艺路线的优缺点 ,综述了采用异丁烯法制MMA的技术工艺及其催化剂的研究进展 ,重点介绍了异丁烯两步法制MMA催化剂的研制情况 ,展望了MMA合成工艺的未来发展趋势。

甲基丙烯醛氧化酯化制甲基丙烯酸甲酯

制备了用于甲基丙烯醛(MAL)一步氧化酯化为甲基丙烯酸甲酯(MMA)的新型催化剂;考察了反应温度、催化剂在反应体系中的质量分数对MAL转化率和产物选择性的影响;将离子液体[bmim]PF6用于该反应中,不仅提高了产物的选择性,还能有效防止产物的聚合。反应温度θ=50℃,催化剂在反应体系中质量分数为2 4%,pH=10 5,O2流量6mL/min,反应时间6h时,在反应体系中添加1mL离子液体[bmim]PF6,MAL的转化率为96 2%,MMA单体的选择性可达98 7%。

固定床苯氧化制顺酐V-P催化剂的研究

对苯氧化制顺酐V-P系催化剂的制备方法、表面特性、活性助催化组份及配比,最适宜的反应条件、催化剂的稳定性等进行了考察和研究。结果证明,催化剂表面分布均匀,新相表面 V-O-P 键的作用对催化反应是有利的。采用 H_2C_2O_4-HCl 为还原剂和添加适量的稀土,使顺酐收率分别提高3—4个单位;添加适量的锌可提高催化剂的苯负荷和生产能力。催化剂活性稳定,顺酐收率可达64—65%。

十一钨磷杂多酸盐的合成研究

总结了十一钨磷杂多酸盐的合成方法——降解法和直接合成法.用1 mol/L NaOH在pH 4.5～5.0条件下碱解钨磷酸及用钨酸钠与磷酸氢二钠在最佳条件下直接合成了十一钨磷杂多酸盐,并经重量法和红外谱图得到确证.

镧对磷钒催化剂性能的影响

镧对磷钒催化剂性能的影响李铭岫，王心葵，杨述韬，张志新，刘翠格，周敬来（河北师范学院化学系，石家庄０５００９１；中国科学院山西煤炭化学研究所，太原０３０００１）关键词镧，磷钒催化剂，正丁烷，选择，氧化，顺丁烯二酸酐磷钒系催化剂是正了烷氧化制顺丁烯二酸...