过氧类自引发单体的合成及其用于制备支化聚苯乙烯

以叔丁基过氧化氢为过氧化物母体,在氢氧化钠存在下与甲基丙烯酰氯反应合成自引发单体甲基丙烯酸过氧叔丁酯,并尝试与苯乙烯组成自引发共聚合反应体系简易制备支化聚苯乙烯。采用高效液相色谱、拉曼光谱、核磁共振波谱和差示扫描量热法等对引发单体结构和物性进行表征,并利用三检测体积排除色谱表征了支化聚苯乙烯的相对分子质量及其分布、特性黏度及支化结构。结果表明:制备了高纯度的目标引发单体,纯度大于98%;其过氧键分解行为与过氧化苯甲酰相近;与苯乙烯组成的自引发共聚合反应体系得到的聚苯乙烯具有较高的相对分子质量和支化程度。

聚醚酯聚氨酯丙烯酸酯的合成及表征

以聚乙二醇(PEG,Mw1000)引发ε-己内酯(ε-CL)开环制得聚醚酯嵌段共聚物二醇(PCEC)软段,与二异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯)和甲基丙烯酸羟乙酯反应,然后固化制得聚醚酯聚氨酯丙烯酸酯材料(PUA)。对PUA进行组成和结构的表征。结果表明,增加PCL链段能提高PUA材料的结晶度,但降低了吸水率和降解速率。PUA材料的酶解速率大于水解速率。PCEC2000-HDI材料具有优异的亲水性和降解性能,72h吸水率高达65.24%,在11周内就能在酶溶液中完全降解。该类PUA材料具有应用于组织工程材料的潜力。

双丙烯酸酯碳链长度对膦腈碱催化羟基支化聚合的影响

以不同碳链长度的双丙烯酸酯为双烯单体,通过膦腈碱(t-BuP2)催化三羟甲基丙烷与双丙烯酸酯类单体的Michael加成聚合,在常温条件下制备了3种不同结构的超支化聚合物,并研究了双丙烯酸酯类单体碳链长度对支化聚合物结构与性能的影响。结果表明:t-BuP2可催化三羟甲基丙烷与不同碳链长度的双丙烯酸酯经Michael加成聚合制备支化程度相近的聚合物;与短碳链的双丙烯酸酯类单体相比,使用长碳链的1,6-己二醇二丙烯酸酯与三羟甲基丙烷经Michael加成聚合可以得到相对分子质量更高、玻璃化转变温度稍高及热稳定性更好的支化聚合物。