含硫希夫碱配合物的研究Ⅱ

合成了由硫代对称二氨基脲和α－乙酰吡啶及邻氯苯甲醛缩合的两种新的含硫希夫碱配体，及它们与Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）的配合物，所有化合物用元素分析、红外光谱、紫外一可见光谱、磁化率、摩尔电导等测试进行了表征．对某些配合物还进行了生物活性的初步试验。

含硫希夫碱配合物的研究Ⅰ.

合成了三种含硫希夫碱配体,10种相应的金属配合物.对所合成的化合物进行了元素分析、电子光谱、红外光谱分析,对有代表性的化合物还进行了~1HNMR和质谱分析,对配合物辅以电导、磁化率测定.从而确定了它们的分子结构式.对某些配合物进行了生物活性、载氧试验的研究,得到了初步的结论.

4,4'-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)和中性磷萃取剂对铀(Ⅵ)的协同萃取

或许是考虑到溶解度的原因,迄今应用4,4′-癸二酰-双-（1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮）（简称为DBPMP或H2A）所进行的萃取研究,都是采用氯仿作为稀释剂。然而,氯仿属于A型受电子溶剂,能和具有给电子原子氧的DBPMP及中性磷萃取剂TBP或TOPO生成分子间氢键而缔合,从而降低萃取的分配比。

4,4’-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)和TBP对铀(Ⅵ)的协同萃取

我们已报道了4,4′-癸二酰-双-(1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮)(以下简写为H_2A)对UO_2^(2+)的萃取作用。用斜率法得到在溶液中萃合物的组成为UO_2A,对离析的固体萃合物的研究表明,其配位结构如图1。

一个新的铀（Ⅵ）三元协萃体系

研究了由４，４′－癸二酰－双－（１－苯基－３－甲基－５－吡唑啉酮）（ＤＢＰＭＰ，简作Ｈ２Ａ），氧化三辛基膦（ＴＯＰＯ），吡啶（Ｐｙ）组成的三元体系从硝酸溶液中对铀（Ⅵ）的协同萃取，斜率法确定萃合物组成为ＵＯ２Ａ·ＴＯＰＯ·Ｐｙ，制取了固体协萃配合物，并用元素分析、ＩＲ及￣１ＨＮＭＲ等进行了表征。

一种新的A＋B_1＋B_2型铀（Ⅵ）三元协萃体系

研究了４，４＇－癸二酰－双－（１－苯基－３－甲基－５－吡唑啉酮）（ＤＢＰＭＰ）、磷酸三丁酯（ＴＢＰ）及吡啶（Ｐｙ）组成的三元体系从硝酸溶液中萃取铀（Ⅵ）的协同效应。用斜率法确定了三元协萃配合物的组成。计算了协萃反应的平衡常数。制备了固体三元协萃配合物，并对它作了元素分析、红外光谱（ＩＲ）及核磁共振（￣１ＨＮＭＲ）等分析测试。

双酰硫脲类化合物的合成和性质

合成了三个双酰硫脲类化合物:1,2-双(3-乙酰硫脲基)苯(简称BTB);4,4＇-双(乙酰硫脲基)二苯甲烷(简称DBEB);1,6-己二酰-(双-(3-苯基硫脲)〕(简称HTN)。其中DBTB为一新化合物。对它们作了详细的红外光谱指认、电子光谱和核磁共振＇HNMR分析及元素分析和热分析。结果表明,固态时都以酮式存在,且BTB存在分子内氢键,在吡啶溶液中都以烯醇式存在且含分子内氢键。