杂多酸催化剂在有机合成中应用的新进展

本文分别从氧化-还原和酸催化的角度来讨论杂多酸在有机合成及精细化工中的应用进展.

杂多酸及其盐的催化研究新进展

1 前言杂多酸是一类早已为人们所熟知的无机化合物。七十年代,由于它在工业上的应用,使这类化合物的研究进入了新的发展时期,有许多文献报道了它的合成与应用,如可抗癌、抗病毒、可作为性能良好的无机离子交换剂、及低级烃类有效的分离剂等。

La-Mn-Ni-O催化剂组成、结构、还原性能及氧化活性

用硝酸盐分解法合成了LaMn_(1-x)Ni_xO_3(0≤2≤1.0),研究了组成、晶体结构及其与还原性能、CO和CH_3OH催化氧化活性的关系。XRD证实在0.0≤x≤1.0范围内,本体系都生成单一钙钛矿结构:0.0≤x≤0.4,0.8<x≤1.0时属菱形晶系;0.5≤x≤0.8为立方晶系。同时x=0.4和0.8附近正好是菱形→立方及立方→菱形的晶型转变区。IR和TPR证实Mn、Ni共存于ABO_3的B位,它们之间存在相互作用。CO和CH_3OH微反考察表明本体系的催化活性与晶系及结晶态密切相关,晶体对称性高,反应活性低。

La_(2-x)Sr_xNiO_4体系还原性能考察及La_(1.7)Sr_(0.3)NiO_4还原机理的研究

合成了四方晶系K_2NiF_4结构的La_(2-x)Sr_xNiO_4(0.0≤x≤1.0)系列复合氧化物。用多晶XRD技术测定其晶胞参数;用程序升温还原(TPR)技术研究了它们的还原性能。结果发现系列样品的最高还原峰温随组成(x)的变化次序和晶胞参数a的变化次序相反,而与c的变化次序相同。利用TPR和XRD技术考察了La_(1.7)Sr_(0.3)NiO_4的还原机理,发现此样品TPR图中前两个还原峰主要对应于Ni^(3+)还原成Ni^(2+)离子的过程,同时轴比率c/a的计算也间接佐证了这一点;并将最高还原峰归属于结构的破坏峰。

注射用丹参多酚酸盐治疗不稳性心绞痛的成本-效果分析

目的评估注射用丹参多酚酸盐治疗不稳定性心绞痛的短期经济学效益,为不稳定性心绞痛患者治疗提供依据。方法回顾性研究2012年12月-2013年4月份入住我院心血管内科不稳定性心绞痛病例,比较注射用丹参多酚酸盐、舒血宁注射液和丹红注射液治疗冠状动脉粥样硬化性心脏病伴不稳定性心绞痛患者的疗效和不良反应,运用药物经济学方法进行成本-效果分析。结果注射用丹参多酚酸盐、丹红注射液和舒血宁注射液治疗心绞痛发作频率的总有效率分别为89.2%、88.6%和81.0%,三种中药注射剂在疗效上无统计学差异(P>0.05);三组药物的治疗心绞痛发作频率成本-效果比分别为17.74、10.56和11.25。结论对于不稳定性心绞痛患者来说,采用丹红注射液和舒血宁注射液比注射用丹参多酚酸盐具成本-效果优势。

La-Sr-Ni-O系复合氧化物的合成及La_(2-x)Sr_xNiO_4体系催化性能研究

用硝酸盐分解法(N-法)和柠檬酸络合法(L-法)合成了La-Sr-Ni-O系复合氧化物.用XRD技术考察了样品组成、制备条件及灼烧气氛等对产物结构的影响.结果表明:按La_(1-x)Sr_xNiO_3计量比,用N-法合成只能形成四方体心K_2NiF_4结构的A_2BO_4型复合氧化物.而采用L-法,通过改变条件,在0.0≤x≤0.2范围内可形成菱形晶系钙钛矿结构的复合氧化物.另外,用L-法合成La_(2-x)Sr_xNiO_4系列样时发现,制备条件及灼烧温度、气氛对样品结晶态存在较大的影响,高温、空气氛下可形成高结晶态的K_2NiF_4结构复合氧化物.La_(2-x)Sr_xNiO_4体系CO催化氧化活性研究表明,随x(Sr^(2+)取代量)增加,CO的转化率增加.

用于1,4-二氧六环合成的ASP型固体酸催化剂

研究了ASP型固体酸催化剂一缩乙二醇(二甘醇)环化脱水合成1,4-二氧六环的液相反应。ASP-1和ASP-2催化剂用量为2-2.5g(以每摩尔一缩乙二醇计),在180—200℃反应2小时,1,4-二氧六环的产率达理论产率的90％。考察了反应温度、催化剂加入量和反应时间等对1,4-二氧六环收率的影响。本方法合成1,4-二氧六环的最佳收率达94％以上,样品精制后纯度达99％以上。

苦黄胶囊提取工艺的研究

目的:优选苦黄胶囊的提取工艺。方法:用正交设计安排实验,以苦参碱、盐酸小檗碱含量为指标,考察苦参提取时乙醇的浓度、提取时间、溶媒的量和水提取全处方时煎煮时间、煎煮次数和溶媒的量的最佳条件。结果:乙醇提取苦参的最佳条件:乙醇的浓度为65％,提取时间为120 min,溶媒的量为4倍;水提取全处方的最佳条件:煎煮时间为90 min,煎煮次数为1 次,溶媒的量为10倍。结论:本工艺稳定可行。

水稻轻型栽培氮肥用量试验

通过试验,研究水稻轻型栽培技术中氮肥用量与水稻产量以及品质的关系,从而为指导水稻大田生产提供依据。

应重视中药汤剂煎煮前的浸泡

中药汤剂为中医临床最常用的剂型之一，分内服、外用两大类。不论是内服或者是外用，中药汤剂在使用前必须煎煮，而煎煮前的浸泡是中药汤剂煎煮工作中的一个不可缺少的一个环节，不能忽视。根据笔者长期调查显示，大多数中药房（店）的药袋等包装中药饮片的包装物上没有注...

番茄叶面喷施沼液试验效果初探

番茄叶面喷施沼液,并与磷酸二氢钾、绿邦98作比较,结果表明,沼液不仅能促进番茄的生长发育,而且分别比磷酸二氢钾、绿邦98增产77.1kg/666.7m2、56.4kg/666.7m2。

一些含芳基硒、碲醌类化合物的合成

本文用三种不同的反应途径制备的芳基硒(碲)负离子与四氯-1,4-苯醌和2,3—二氯-1,4-茶醌反应,合成出芳基硒和碲醌类化合物,产物经质谱和^(13)C-NMR证实,此外,当2,3—二氯荼醌和α-荼基碲格氏试剂反应时,产物为2,3-α-二萘基碲荼。

CO在负载铂催化剂上的催化氧化、TPD及TPSR研究

研究了Pt/MeM(Me=H,Cu,Ce)系列催化剂对CO的催化氧化活性,用热导-气相色谱同步跟踪CO在MeM和Pt/MeM上的TPD,发现CO_2脱附量大小及峰温次序与对CO的催化氧化活性一致。CO吸附达稳态后的TPSR(CO_2)研究表明CO_2的脱附峰温较TPD低,且其脱附量大小、峰温次序亦与对CO的催化氧化活性次序一致。

钙钛矿型复合氧化物LaNi_(1-x)Mn_xO_3晶体结构与催化性能的关系

用XRD、IR和TPR等技术研究了钙钛矿型复合氧化物的晶体结构及其反应性能.整个组成范围内,LaNi_(i-x)Mn_xO_3(0.0≤x≤1.0)体系都生成单一钙钛矿相;x=0.0,0.6≤X≤1.0时为菱形晶系,0.2≤x≤0.5为立方晶系.IR和TPR研究表明,晶体结构对B—O键合作用存在较大影响.CO微反考察表明,本体系的催化活性与晶系存在密切关系,晶体对称性越高,反应活性越低.说明钙钛矿型复合氧化物的催化活性与体系活性中心的B—O键合作用能力有关.

淫羊藿抗勃起功能障碍研究进展

淫羊藿是我国传统的壮阳药物,随着淫羊霍在抗勃起功能障碍(ED)作用机制中的认识和深入研究,发现其在一氧化氮-环鸟苷酸-磷酸二酯酶5(NO-c GMP-PDE5)通路中起关键作用,能够减少海绵体平滑肌细胞萎缩和凋亡,促进性激素和促性腺激素分泌,增加性器官和性腺的脏器指数等。文中就上述研究进行药理学方面的综述,为其药剂学的进一步开发提供参考。

利用跟踪TPR-GC和XRD技术考察LaNiO_3的还原机理及其还原可逆性考察

本文利用TPR、TPR-GC和XRD技术详细地研究了镍酸镧(LaNiO_3)的还原机理.同时还利用TPO和TPR考察了还原后样品的氧化还原可逆性.结果说明:LaNiO_3分两步还原,其中单电子还原过程伴随着三电子还原过程的同时进行.LaNiO_3还原中间产物为单斜晶点的LaNiO_3;此外,还原后的具有良好的氧化还原可逆性.

钙钛矿型复合氧化物气敏特性的研究

本文合成了钙钛矿型复合氧化物LaMn1-xNixO_3(0. 0≤x≤1. 0) 。用薄膜法测定了本体系样品电导的变化性质,结合催化氧化活性结果讨论了可能的响应机理。利用热重(TG)、差热分析(DTA)和上述机理讨论了样品电导随温度变化的规律,最后还研究了不同还原性气体对体系电导变化的影响。各种还原性气体在同一样品上的响应速率次序为:乙醚>丙酮>甲醇>CO>H_2。

苯骈三氮唑胺烷基化及一些新型二级胺的简便合成

本文利用4-N,N-二甲胺基苯甲醛、芳胺和苯骈三氮唑发生的Mannich反应,方便地合成了苯骈三氮唑类衍生物,本法简便,条件温和,产率良好.并利用这类衍生物作为反应中间体,经NaBH_4还原合成出一系列新型的二级胺,该法简便易行,产物易分离提纯,得率良好.

刺五加对戊巴比妥钠致蟾蜍静脉窦功能抑制的拮抗作用

目的探讨刺五加对静脉窦功能的影响。方法蟾蜍30只,每天两次连续3d,分为对照组、戊巴比妥钠组及戊巴比妥钠+刺五加组。第1、2组经淋巴囊注射0.65%NaCl,第3组注射刺五加注射液,于末次给药15min后,第2、3组经淋巴囊内注射0.4M戊巴比妥钠0.2ml/50g,记录Ⅱ导联心电图。巴比舀钠给药后5min、10min、15min用高于窦性心率30%频率的方波(1ms,6V)刺激心房30s后停止。记录最后一个刺激信号到窦性波出现的时间。结果戊巴比妥钠组静脉窦恢复时间比对照组明显延长(P<0.05);而刺五加组与对照组相比无显著性差异(P>0.05)。结论刺五加对戊巴比妥钠诱导的蟾蜍静脉窦恢复时间延长有拮抗作用。