官能团化己内酯与丙交酯无规共聚物的合成与降解性能

研究了官能团化新型己内酯单体的合成及其与丙交酯无规共聚物的降解性能.首先,环己酮和N-异丙基丙烯酰胺通过Michael加成反应合成了2-(N-异丙基酰胺乙烯基)-环己酮;然后,以间氯过氧化苯甲酸为氧化剂,通过Baeyer-Villiger氧化反应,制备带有酰胺官能团的己内酯单体6-(N-异丙基酰胺乙烯基)-ε-己内酯;最后,在异辛酸亚锡[Sn(Oct)2]的催化下与丙交酯开环聚合,得到新型己内酯与丙交酯的无规共聚物.采用1HNMR,SEC和DSC表征了聚合物的结构和热力学性能.同时通过黏度法、失重法和SEM对该聚合物的降解性能进行了表征.结果表明,该共聚物的降解速率明显增快,材料降解2个月后,材料的质量损失达到28.1%,特性黏度降低近40%.

三元无规接枝共聚物的合成及其自组装性能的研究

通过甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合得到带有双键的大分子预聚体甲基丙烯酸羟乙酯-聚己内酯(HEMA-PCL),该预聚体与N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)及丙烯酸(AAc)自由基聚合得到一系列含有不同比例组分的三元无规接枝共聚物.研究了该聚合物的自组装性能.通过1HNMR,FTIR,凝胶渗透色谱(GPC)对聚合物进行结构和分子量的表征.通过TEM,DLS与表面张力等方法表征其纳米粒子情况。

温敏性Pluronic-b-poly((ε-caprolactone)-co-(6-(benzyl-oxycarbonylmethyl)-ε-caprolactone))的合成和性能研究

以聚乙二醇99-b-聚丙二醇69-b-聚乙二醇99(PEO99-b-PPO69-b-PEO99 Pluronic F127)为大分子引发剂,引发己内酯(CL)和6-乙酸苄酯-己内酯(BCL)开环聚合得到一系列不同BCL含量的两亲性嵌段共聚物Pluronic-b-poly((ε-caprolactone)-co-(6-(benzyl-oxycarbonylmethyl)-ε-caprolactone))(Pluronic-b-P(CL-co-BCL)).通过核磁共振,红外光谱和凝胶渗透色谱确定共聚物的结构、组成和分子量及其分布.热重分析、X射线衍射和差示扫描量热法的结果表明,聚合物的热稳定性及结晶性均可通过调控共聚物中BCL的含量进行调控.通过乳化溶媒挥发法制备聚合物胶束,并用荧光光谱,扫描电镜和粒径分析仪研究聚合物胶束的形成,形态和大小,结果表明胶束呈现规整球形且分布较为均匀,均具有较小的临界胶束浓度且受聚合物中BCL比例的影响;由光散射的结果看出,随着BCL的引入,Pluronic-b-P(CL-co-BCL)胶束粒径呈现出可逆的温度敏感性变化.

聚己内酯-紫杉醇高分子前药的合成及性能研究

利用侧链带有羧基的官能化两亲性聚己内酯基共聚物Pluronic-b-poly(ε-caprolactone-co-6-carboxylic-ε-caprolactone)[Pluronic-b-P(CL-co-CCL),FC]为底物,与紫杉醇(PTX)反应得到了一系列PTX的聚合物前药FCPTX.通过核磁共振(1H NMR)和高效液相色谱(HPLC)表征了聚合物前药结构并分析了前药中的PTX接枝率.通过聚合物前药胶束进一步物理包载PTX,得到载有PTX的聚合物前药胶束PTX/FCPTX,其载药量和包封率随着前药FCPTX中的PTX接枝率的增加而提高.利用荧光光谱(FS)、透射电镜(TEM)和粒径分析仪(DLS)表征了胶束的临界胶束浓度(CMC),形态和粒径.体外细胞评价表明,聚合物前药FCPTX具有较高的胞内累积量和良好的血液相容性、能有效降低紫杉醇的药物毒性.作为一种优秀的药物载体,聚合物前药FCPTX在联合化疗领域有着较大的应用潜力.