FAAS测定铅矿石中铜含量的不确定度评定

本研究采用FASS检测技术,根据GB/T14353.1-2010的实验标准方法对铅矿石中铜元素的含量进行测定。然而实验测量过程中会产生不可避免的不确定度,因此对实验过程中产生的不确定度进行评定,结果表明测量铅矿石样品中铜的含量为284±27.49μg/g,确定了实验过程中产生不确定度的主要来源,包括样品重复性测量、样品称量、样品体积定容、标准曲线拟合及标准溶液的配制,对比发现标准曲线拟合的不确定度对测量结果的影响最大。

具有双识别位点的ONOO^(-)荧光探针的合成及性质研究

充分利用四苯基乙烯化合物2-羟基-5-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯甲醛(OHC-TPE-OH)中的活泼羟基和醛基,通过缩合和亲核取代反应设计合成了基于碳氮双键和苯硼酸酯基为ONOO^(-)识别位点的荧光探针NC-TPE-BOH,并利用光谱法研究探针NC-TPE-BOH的光学性能。结果表明,探针NC-TPE-BOH的DMSO/H2O(25μmol/L,体积比1/4,PBS,pH=7.4)测试体系中,当ONOO^(-)存在时,在530 nm处引起了"turn-off"荧光效应,荧光猝灭比为98.1%,实现了对ONOO^(-)的特异选择性识别,检出限为4.34×10^(-7)mol/L,并且Stokes位移高达195 nm。通过1HNMR、ESI-MS探究了探针NC-TPE-BOH对ONOO^(-)的识别原理,探针在ONOO^(-)存在下,在引起C=N键的氧化水解生成羧酸时苯硼酸基也发生了氧化水解,并通过电子转移失去醌酮得氧负离子。

南疆铁门关市土壤pH的测定不确定度评定

本文按照NY/T 1121.2-2006土壤检测中土壤pH测定的实验方法对南疆铁门关土壤中pH测定,然而实验过程中会产生不可避免的不确定度,主要研究了测定的重复性、土样质量、水的体积、缓冲溶液和pH计所带来的不确定度,对比发现水体积和测定的重复性对土壤pH值测定的不确定度影响最大。因此,在测定时可通过使用高精度的量筒以及增加平行试样的次数来降低标准不确定度,以便能够提高实验测试结果的质量和可靠性。

基于水解识别机制的可视化ClO-和ONOO-荧光探针的合成及性质研究

次氯酸(ClO−)和过氧化亚硝酸盐(ONOO−)作为生命体中的重要活性氧,参与老化、免疫等生理过程,因此构建合成方法简单、灵敏度高、选择性好、且同时精准识别不同ROS/RNS的分析方法具有重要的意义。本文通过酰胺键连接四苯基乙烯和罗丹明荧光母体合成荧光探针TPE-RhB,当探针TPE-RhB与ClO−作用时,5秒后在490 nm处产生98.6%的荧光猝灭,而在582 nm处荧光强度增强,同时引起探针溶液由无色变为粉红色,实现了对ClO−的可视化荧光识别,检出限可至8.2 ×10−6 M。但当加入ONOO−后,30秒内仅在490 nm处实现了97.5%荧光猝灭效应,检测限为1.4 ×10−5 M。光谱结果表明探针TPE-RhB具有稳定性强、灵敏度高等优点。此外,通过TPE-RhB-ClO−和TPE-RhB-ONOO−混合物的ESI-MS分析,初步确定了探针TPE-RhB识别ROS/RNS的反应机理,即在ClO−存在下,探针TPE-RhB结构中罗丹明荧光母体侧的酰胺键更易氧化水解开环,引起探针溶液颜色及荧光强度同时变化,而在ONOO−存在下,探针TPE-RhB结构中四苯基乙烯荧光母体侧的酰胺键更易水解,仅引起490 nm处荧光猝灭。

基于四苯基乙烯-罗丹明的HClO/ClO^(-)可视化荧光探针的合成及性质研究

次氯酸(HOCl)/次氯酸盐(ClO^(-))作为一种强氧化剂应用广泛,在机体免疫防御中也起着至关重要的作用,过量HOCl/ClO^(-)对环境及人体造成潜在威胁。因此,建立可靠、精准检测HOCl/ClO^(-)的分析方法具有重要意义。通过缩合、还原两步合成得到具有聚集诱导性质的四苯基乙烯-罗丹明类衍生物TPE-RhB2,探针TPE-RhB2在乙醇/水溶液中实现了对ClO^(-)的可视化荧光识别,在505 nm处荧光发生猝灭,猝灭比为90.2%,同时在572 nm处出现新的荧光发射峰。该探针在pH 1~12内荧光响应稳定,并具有较强的抗干扰能力和灵敏度,检出限低至5.32×10^(-7) mol/L,Stokes位移高达155 nm,有望在复杂环境中实现对ClO^(-)的检测。通过ESI-MS谱初步确定ClO^(-)通过氧化水解机制引起了荧光信号和探针溶液颜色变化,根据所建分析方法实现了实际水样中ClO^(-)的检测。