胺基化树脂负载Pd(0)对Heck反应催化性能的研究

将氯球用胺化剂、乙二胺、胍进行胺化后负载氯化钯,在乙醇溶液中用硼氢化钾还原,制备了含胺功能基树脂负载钯(0)的催化剂;研究了催化剂对含各种取代基碘代苯与丙烯酸的Heck芳基化反应催化性能.结果表明,该类催化剂具有良好的催化活性和重复使用性能,其中用乙二胺功能化树脂负载的Pd(0)催化剂在90℃重复使用17次时能保持良好的催化活性.催化剂反应前后的SEM形貌图和过滤液的活性试验表明催化剂活性组分Pd(0)在反应中有沥取(leaching)现象.

乙二胺改性氯球负载Pd(0)配合物催化剂对Heck芳基化反应的催化性能

以乙二胺改性氯球为载体,在乙醇中与氯化钯反应和用KBH4还原,制备了乙二胺改性氯球负载Pd(0)配合物催化剂;考察了催化剂的制备条件、温度、溶剂、碱等因素对碘代苯和丙烯酸的Heck芳基化反应性能的影响.实验结果表明,乙二胺改性氯球负载Pd(0)配合物催化剂具有较高的催化活性和突出的重复使用性能;在Bu3N为缚酸剂、反应温度90℃、N-甲基吡咯烷酮为溶剂的条件下,各取代碘代苯(富电子或缺电子基团)能与丙烯酸或丙烯酸乙酯在1.0～5.0 h内完成Heck芳基化反应;在碘代苯与丙烯酸的反应中,催化剂重复使用17次时还能保持较高的催化活性;采用吡啶为碱源时,催化剂对Heck芳基化反应无催化活性.

高活性氨基胍树脂负载Pd(0)配合物的催化性能研究

以氨基碳酸胍改性氯球为载体,与氯化钯溶液反应并还原制备氨基胍树脂负载钯(0)催化剂.对催化剂进行了FT-IR,XRD,BET,TG-DTA表征.研究了该催化剂对各种取代卤代苯与丙烯酸、苯乙烯的Heck芳基化反应催化性能.实验结果表明,该催化剂对活性(吸电子基)溴代苯和碘苯具有良好的催化活性,对含活性吸电子基的溴代苯(4-溴苯甲醛和4-溴硝基苯)于140℃时能在22min内完成Heck芳基化反应;催化剂具有较好的重复使用性能,在90℃下催化碘苯与丙烯酸的反应循环21次时仍能保持良好的催化活性.反应机理研究表明:催化反应的活性组分是可溶性钯物种;可溶性钯是由卤代苯与催化剂表面上的钯氧化加成所致.

网络中最短距离的递归算法

提出了在搜索过程中采用标记最短距离,调用递归函数用回溯搜索法求解网络最短距离的算法。该算法可以方便地求解复杂网络或复杂迷宫的通道与最短距离问题,在求解结果中给出从起点到网络通道上任意点的路径标识和最短距离值等信息,在无向加权图的最短路径求解中,显示出比Dijkstra方法小的时间复杂度。该算法克服了传统回溯法求解复杂迷宫时被时间复杂度和空间复杂度困扰的难题,显示出良好的应用前景。

物理化学实验中差热图谱的解析讨论

讨论了DTA图谱 (差热图谱 )中峰的起点、顶点、结束点、峰面积、重叠峰的意义以及峰形所揭示的某些反应动力学意义 ;阐述了DTA图谱的解析方法 ,在一定实验条件下可以定性确定样品在实验温度范围内是否产生热效应 。

ASP对Access,Excel,Text数据库文件的访问

讨论了ASP访问Access,Excel,Text数据库文件的语句格式和参数设置方法 ,给出对Txt文件的查询实例。

迷宫问题的最短距离标记法递归求解

用标记每个搜索位置离起始位置最近距离的方法,通过递归函数求解,提出了一个对复杂迷宫的简明求解算法.求解结果给出了迷宫通道中所有各点离入口的最短距离、次短距离等有意义的批量信息.

VB访问Excel的几种方式

对Excel文档中存储的数据信息,VB可以通过多种方式进行访问。本文讨论其中主要的三种方式:直接调用Excel应用程序对象进行访问;通过数据访问对象(DAO)访问Excel;通过ActiveX数据对象ADO访问Excel。

ASP编程中的超链接技术

ASP程序利用HTML超链接功能,可以在“<％”与“％>”标记内外实现超链设计,利用字符串运算符“＆”,实现含变量超链接语句的编写和实现数据库中超链接信息的仿真浏览。

H_2,CO,CH_4多元爆炸性混合气体支链爆炸阻尼效应

对多元爆炸性混合气体爆炸的阻尼效应 ,进行了比较系统的研究 ,实验表明 :“惰性气体”N2 ,CO2 与水蒸汽对多元混合气体支链爆炸具有一定的抑制作用 ;甲烷与石油液化气对含H2 易爆混合气体支链爆炸具有明显的阻尼效应 .这对指导支链燃烧与支链爆炸的实践 ,关于工业尾气与废气的安全回收 ,有关爆炸性混合气体的置换技术的改进 ,以及工业与矿井混合气体爆炸事故的预防 。

液氨等焓节流效应

高压至低、中压空间的液氨等焓节流过程中 ,液氨的微分节流效应 ,μH=( T/ p) H>0 ,为制冷效应 ,积分节流效应的ΔTH 数值与节流前后的状态 (T、p)有关 ,当节流后压强p2 一定 ,节流前压强p1愈高 ,温度T1愈低时 ,冷却度ΔTH 就愈大 .推得了液氨焓与压力的关系式及ΔTH 的计算方法 ,冷却度ΔTH 的计算值与实验测定值误差很小 ,能满足指导实际工作的需要 .在中压法氨合成系统中应用 ,分别可以获得 7 5℃与 15℃的冷却度 ,应用液氨等焓节流效应 ,适当配合冷量回收与节能的技术措施 ,在有条件的氨合成系统中 ,可以革除冷冻工序 ,实现冷量自给 ,获得节约能耗、降低成本的效益 .

对叔丁基苯酚羟基化反应的研究

采用Fe(OH)3+有机络合剂+H2O2系统,对羟基化法由对叔丁基苯酚(PTBP)制备对叔丁基邻苯二酚(4-TBC)的反应进行了研究。探讨了反应时间、反应温度、催化剂用量、n(H2O2)∶n(PTBP)、溶剂类型等因素对反应的影响。实验结果表明,溶剂类型和n(H2O2)∶n(PTBP)对催化剂的活性影响较大。在PTBP0.80g、n(H2O2)∶n(PTBP)=1.0、乙腈水溶液(乙腈与水体积比2∶1)30mL、Fe(OH)30.05g、邻苯二酚0.05g、反应温度55℃、反应时间60min的条件下,PTBP转化率可达18.5%,4-TBC选择性达89.2%。对反应机理的探索表明,Fe3++H2O2系统中的羟基自由基(.OH)不能对PTBP进行羟基化反应;Fe3++有机络合剂+H2O2系统中以活性铁氧络合物为氧化剂,与有机酚类反应物有良好的反应亲和力,能顺利完成PTBP的羟基化反应。

能量品位论——热力学定律教学改革的思考(Ⅰ)

能量不仅在数量上具有守恒性 ,而且在质量上具有品位性 .在教学中引进新的热力学参数———有效能 ,并首次提出了比有效能的概念与能量 3类 1 1级的科学分类 ,以描述能量品位的高低 ,阐明能量在转换与传递过程中的变化规律 ;指出任何自发过程中 ,有效能将自动地转变为无效能 .有助于了解能量的无形损失 ,全面反映用能过程中存在的问题 ;并有助于加深对热力学抽象概念的理解 ,进一步赋予热力学定律更加清晰的物理意义和现实意义 .

NaBH_4还原二氟乙酸乙酯合成二氟乙醇的研究

采用硼氢化钠(NaBH4)还原二氟乙酸乙酯(CF2HCOOCH2CH3)合成二氟乙醇(HCF2CH2OH)。探讨NaBH4用量、溶剂、反应温度和反应时间等因素对反应的影响。实验结果表明:在投料比n(NaBH4)/n(CF2HCOOCH2CH3)=0.6,乙醇为溶剂,温度0℃反应条件下,二氟乙醇的收率可以达到98.1%。在极性溶剂中,随着反应温度的升高(5℃及以上),NaBH4的分解加剧,低温对反应有利。

五种含氨基和吡啶基功能性聚合物对Ir(Ⅳ)、Ru(Ⅳ)的吸附行为

五种含氨基及吡啶基功能性聚合物:2,6-二氨基吡啶树脂(DAPR),2-氨基甲基吡啶树脂(2-AMPR),2-氨基吡啶树脂(2-APR),3-氨基吡啶树脂(3-APR),4-氨基吡啶树脂(4-APR)对Ir(Ⅳ)和Ru(Ⅳ)的最佳吸附酸度均为0.1mol HCl/L、对Ir(Ⅳ)的吸附容量分别为1200、786、480、500和381mgIr(Ⅳ)/g树脂,其吸附摩尔比(离子/功能基)分别为2.11,1.20,0.67,0.81,0.59。对Ru(Ⅳ)的吸附容量分别为146,249,177,140,188mgRu(Ⅳ)/g树脂,其吸附摩尔比分别为0.49,0.72,0.47,0.43,0.56。树脂对Ir(Ⅳ)的表现吸附活化能分别为27.7±1.4,33.9±0.5,37.0±1.0,37.1±2.9,39.7±4.5kJ/mol。25℃时对Ir(Ⅳ)吸附的分配系数Kd分别为37.5×10~3,14.8×10~3,8.2×10~328.4×10~3,40.1×10~3 mL/g,吸附热焓(除2-AMPR外)均为零。这五种树脂对Tr(Ⅳ)的吸附摩尔比均大于相应的Ru(Ⅳ)。树脂吸附Ir(Ⅳ)前后的红外谱图表明有氨基吡啶功能基特征峰的消失和Ir-Cl键吸收峰在290或310cm^(-1)处产生。

Ru/ZrO_2·xH_2O催化二氟乙酸甲酯加氢制备2,2-二氟乙醇

采用共沉淀法制备Ru/ZrO2·xH2O,以Ru/ZrO2·xH2O作为催化剂催化液相中二氟乙酸甲酯(CF2HCOOCH3)加氢制备2,2-二氟乙醇(CF2HCH2OH),并且对反应前后催化剂进行了XRD表征,考察了溶剂、搅拌速度、时间、压力和温度对加氢反应的影响。实验结果表明,在以水为溶剂、搅拌速度1000 r/min、反应时间5 h、压力2.8 MPa、温度140℃条件下,CF2HCOOCH3的转化率为100%,CF2HCH2OH的收率达到51%。

红豆杉提取液中紫杉醇的HPLC法测定

建立了高效液相色谱法(HPLC)测定云南红豆杉原始提取液中紫杉醇含量的方法,经比较C-(18)和氰基固定相,发现在氰基柱上,以MeOH—MeCN-H_2O(20:16:64体积分数)为流动相时,紫杉醇获得更满意的分离,流速2.0mL/min,柱温40℃,UV检测波长:227nm。方法简便、准确、适合于微量紫杉醇的测定。

叶腊石的Zeta电势测定研究

在25℃下以DPM—1型微电泳仪测定并研究了叶腊石(包括天然的和经加热焙烧的)的电泳淌度及ζ电势。在10^(-2)MNaCl中叶腊石粒子带负电荷,其电泳淌度随着测定时间的推延而变小,约在1小时之后,维持恒定。天然叶腊石的ζ电势与pH的关系,不论在10^(-2)M或10^(-3)MNaCl中均显示了其等电点为pH=2.7。当pH>2.7时,ζ电势为负值,且随pH的增加其绝对值加大,而pH<2.7时,ζ电势为正值,其值随pH的加大而减小。在同样的pH下,随着溶液中离子强度的增大,天然叶腊石的ζ电势就变小。但是对于经过加热焙烧的叶腊石的研究表明,其ζ电势只是随着pH的增大而增大,在实验已测定的pH范围内及其合理的外推下不存在等电点。本文对上述的实验结果,作了分析与讨论。

聚苯胺负载钯催化剂的制备及对Heck反应的催化性能

以苯胺为原料，通过原位聚合反应制备了聚苯胺负载钯催化剂，并对产物进行了IR、XRD、TG-DTA表征．该催化剂具有制备过程简单、热稳定性高的优点，在空气氛围中能有效地催化各种取代芳基卤化物的Heck反应，对含吸电子取代基的溴代芳烃的Heck反应表现出良好的催化活性，在140℃条件下能在较短的时间内（0．3～1．8h）完全反应．