电荷分离和转移调控光催化剂稳定的Pickering乳液用于光-酶偶联催化

人类社会可持续发展面临的能源紧缺和环境污染等问题迫切需要化工生产向绿色、低碳转型.酶催化反应因具有高活性、高选择性、专一性和低能耗等优点,在化工和制药行业得到了广泛应用.其中,氧化还原酶催化反应是还原醇类、胺类、酮类、酸类和无机底物的有效方法,该类反应通常需要采用还原型辅酶NAD(P)(H)作为还原剂,而NAD(P)(H)的昂贵价格严重制约了酶催化反应的工业化发展.受自然界中光合作用启发,光催化辅酶再生技术通过将酶催化与光催化技术耦合,旨在常温常压的温和反应条件下利用太阳能实现化学品的高效、绿色合成.迄今为止,虽然已有多种类型的光催化剂被用于光催化NAD(P)H再生,但电荷分离效率低、电子/质子转移效率低、有机底物在水溶液中的溶解度低以及酶失活等仍是光-酶偶联系统亟待解决的问题.针对酶失活的问题,研究人员通过Pickering乳液催化技术利用固体颗粒直接乳化两相体系,进而构建高效的生物催化反应体系,提高催化反应效率.Pickering乳液中固体乳化剂吸附在水油界面形成的稳固空间壳层不仅可以将酶限域,而且可以像在细胞中一样为酶提供合适的微环境和足够的自由度.另外,Pickering乳液的高反应界面也可以解决底物在反应相中溶解度低的问题,实现类似细胞的功能和长期连续流动的生物催化,是构建仿生微反应器的理想平台.本文采用电子传递介质固载化界面活性复合光催化剂为固体乳化剂,ADH和NAD+为生物催化单元,开发了一种基于Pickering乳液的人工光-酶偶联体系.针对光敏剂中电荷分离和转移以及光敏剂向NAD(P)H的电子转移效率低等问题,光催化体系采用溶胶凝胶法制备了具有异质结结构的共价聚合物-氧化钛复合材料光催化剂.共价聚合物和氧化钛之间的高界面面积有效地提高了电荷分离效率,共价聚合物含量优化后的光催化剂在可见光下NADH再生的TOF值可达5.5 mmol·g^(-1)·h^(-1),是对应纳米共价聚合物与无定形氧化钛物理混合物的27.5倍.随后进一步将电子传递介质[Cp*Rh(bpy)H_(2)O]^(2+)(简称M)通过嫁接法固载到光催化剂上,电子传递距离的缩短和场效应有效促进了电荷分离以及光生电子从光催化剂到电子传递介质的传递,同时解决了电子传递介质回收繁琐和酶失活的问题.得到的光催化剂在可见光下催化NADH再生反应的TOF值为2.4 mmol·g^(-1)·h^(-1),远高于其对应的物理混合物.最后分别以长碳链硅烷修饰后具有界面活性的光催化剂为固体乳化剂,辅酶、酶以及牺牲剂为水相,正己烷及底物正丁醛为油相制备了光催化反应与酶催化反应偶联的Pickering乳液人工光-酶偶联体系.可见光下Pickering乳液有效催化还原正丁醛,在6 h内累积生成了16.1 mmol·L^(-1)的丁醇,相当于NADH再生循环14次.综上,本文以制备具有异质结结构的高效复合光催化剂为切入点,理性设计出了高效Pickering乳液光-酶偶联体系,为构建高效的光-酶偶联体系,缓解能源和环境危机、实现碳减排提供了一种有效策略.

介孔硅基有机-无机杂化材料的研究进展

介孔硅基有机-无机杂化材料(PMOs)是一种分子水平上有机组分与无机组分在孔壁中杂化的材料,这类材料有着许多独特的性质:有机官能团均匀分布在孔壁中且不堵塞孔道,有利于客体分子的引入和扩散;骨架中的有机官能团可以在一定程度上调节材料的物化性质,如机械性能,亲/疏水性;可以同时实现对孔道和孔壁功能性的调变.正因如此,PMOs已成为当今材料科学领域的一个研究热点.本文综述了PMOs的最新研究进展,包括其合成方法、表征及其在催化、吸附、分离、光电等领域的应用.最后展望了该类材料的发展前景.

α-B-Keggin型杂多化合物K_5H[Co_4(VW_9O_(33))_2]·5H_2O的合成和结构

合成了新化合物K_5H[Co_4(VW_9O_(33))·5H_2O,并运用IR,UV-ViS,DTA和单晶X射线衍射对其结构进行了表征.测定结果证实标题化合物具有α-B-Keggin型结构,两个(VW_9O_(33)^(7-)结构单元由四个Co(Ⅱ)O_6 八面体连接.杂多化合物属单斜晶系P2_(1/n),a=1.2307(3)nm,b=2.1250(4)nm,c=1.5817(3)nm,β=91.86(3)°,V=4.1343(14)nm^3,R=0.0895,R_w=0.2180.

发展教育学:学术主题与边界

发展教育学是研究和反思社会发展与教育发展、人的发展的一个研究领域。社会发展与教育发展、教育发展与人的发展、教育自身的发展是发展教育学的主要学术主题。发展教育学的研究边界在于,它不是包罗万象的研究领域,而是研究与教育发展相关的社会发展、基于社会发展的教育发展和人的发展。发展教育学的研究体现了时代性与现实性,致力于教育理论与实践的结合,是一个重要的研究领域。

不能承受之重与不能承受之轻——从Q版语文的热销与禁售说起

文学作品进入教材,成为经典的过程,是价值选择与价值赋予的过程。文学经典所发挥的社会控制功能,逐渐成为学生不能承受之重。作为一种反抗,青少年流行文化解构与颠覆经典,去经典化导致的虚无,逐渐成为社会所不能承受之轻。轻与重之间,需要的是走入常人生活世界的文学经典,需要合理适度的社会控制。

和谐社会与中国公民教育--中国教育学会教育学分会德育第16届学术年会综述

中国教育学会教育学分会德育学术年会于2007年10月12—14日在北京召开。来自全国40余所高等院校和科研单位的100多位学者围绕“和谐社会与中国公民教育”这一主题，以主题报告、分组专题研讨和大会自由发言等形式，对中西方公民教育的选择与探索、公民社会与公民教育、和谐社会与道德教育的当代发展等问题进行了热烈的研讨和交流。

从德育功能的角度看道德灌输

从德育所具有社会性功能与个体性功能角度分析,道德灌输既有合理性,也存在不合理性。道德教育中的灌输与反灌输处于不断协调之中。为兼顾德育的社会性功能与个体性功能,避免灌输与反灌输之间的争端,应该力求做到道德教育的合目的性与合规律性的统一,道德教育的适应与超越目标的统一。道德教育的个体性功能更为根本。道德灌输只有在不违背学生的身心发展特点与发展需要的前提下才是合理的。

价值无涉与价值有涉:教师的价值观与德育课程的实施

课程与教师是学校教育过程的两个重要因素。学校教育改革常常涉及到课程改革，由此也无法忽视对课程的具体实践者教师的关注。我国进行了多次基础教育课程改革，课程改革活动最终都要落实到课程实施上；课程改革的理念，必然要通过教师的课程实践活动才能实现。教师是课程与学生发展的中介，直面社会发展、课程理念与学生发展要求。

文学经典教育的审美期待——我国台湾地区中学诗词教育文本的启示

教育活动是在有限时空内传递有限知识,知识的选择性显得尤为重要。在＂什么被视为是值得传递下去的经典＂问题上,蕴含的是对经典的判定,对教育功能与目标的设定,对学生成长方向的预期。从诗词教育现实看,学校诗词教育培养着学生的审美趣味,调控着学生的社会情感。

课程实践与师生话语研究

忠实取向及调适与建构取向,是教师和学生在课程授受过程中的两种不同取向。相应的,师生话语也具有不同特点。新课程改革要求课程授受从忠实取向走向调适与建构取向,凸显师生话语权,课堂生活应从规训与被规训走向生动活泼的主体活动。

中外“教师隐喻”中的教师职业道德文化探析

教师隐喻表征社会对教师职业道德的期待。中外"教师隐喻"具有相同文化内涵。在教师职业地位方面,中外教师隐喻表达了对教师职业崇高地位认识和期待;在教师职业精神方面,中外教师隐喻反映了对教师爱岗敬业、奉献精神的要求;在教师专业形象方面,中外教师隐喻蕴含着注重教师个体存在,要求教师反思成长的理念。

教师专业化的道德之维:从职业道德走向专业道德

教师专业道德是教师专业化的内在要求与核心要素。从教师职业道德向教师专业道德的转变,体现了教师职业的专业特性与专业要求,其意义在于促使师德从模糊的一般德行要求提升为专业伦理规范。教师专业道德建设的难点在于对教师专业道德规范的内涵、结构系统及建设途径的探索。

高考的社会控制功能——教育社会学视角分析

高考作为制度性存在,发挥着社会控制功能,即:维持社会结构平衡,促进社会有序运作以及对社会文化与社会意识的引导与调控。高考社会控制功能的发挥是符号权力与制度权威共同作用的结果。

文化张力下的中学教师专业伦理建构

中学阶段教师专业伦理具有与其他学段不同的特点,主要源自于中学生的身心发展特点及由此带来的青少年文化的独特性。教育场域中存在两种力量关系,一是教师为代表的成人社会文化,体现着制度化的、规范的要求;一是学生代表的青少年文化,体现着青春少年的力量和对自我存在的张扬。青少年文化与教师文化的碰撞,使得教师专业伦理体现出明显的学段特点。中学教师专业伦理的重要内涵包括:作为执行者文化,教师文化在课程实施中的伦理体现;师生文化张力下的交往关系如何建立与维系;家庭资本,尤其是文化资本影响下,家校交往如何进行;等等。

文学经典教育:价值选择及其合理性

教科书以经典之作为主要构成内容,以保存和传递经典为重要功能。通过价值筛选,具有社会性价值和思想教育意义的文学作品成为教育文本在教科书中得到保存和传递。文学经典教育不仅是文学教育,更是价值观教育。通过学习,学生不仅能形成对优秀文学与文化的记忆,更能形成关于经典以及经典精神的记忆与想象。从教育之于社会发展的角度而言,文学经典教育发挥着保存和传承民族文化,传递社会主流价值观的重要作用。文学经典教育的现实价值指向有其合理性。在肯定现实合理性的同时,人们还应深入探寻文学经典教育之于个体发展的价值。

论教育对自由的追寻

自由是教育的灵魂。就教育结果而言,真正的教育是以促进受教育者追求并获得自由为目标。就教育过程而言,为了实现学生自由发展的目标,要求在教育过程中,为主体自由的展开创造条件,本真意义上的教育就是自由。从历史来看,"自由"在教育中时隐时现。从现实看,教育在一定程度上束缚了受教育者的自由。自由可以分为消极自由与积极自由,教育应致力于推进受教育者合理自由的达成。

以游戏精神改进学校德育活动

学校德育活动实效性低下的问题引起人们越来越多的重视。当前德育活动存在的主要问题是:德育活动是教师的意愿与设计;德育活动的内容来自成人视阈,是空洞的、抽离的;德育活动的形式是制度化的;德育活动的发展与享乐的追求没有统一起来。提高德育活动的实效性,解决这些问题的关键在于,在德育活动中注入游戏精神,即一种自成目的的精神,一种积极开放的精神,一种自由想像和大胆创造的精神,一种平等的精神,一种过程就是结果的非功利精神,一种不断自我生成、自我更新的精神,一种不断创生的精神。而其中,最核心的精神是自由的精神。就实践而言,德育活动应成为学生自主与自愿的活动;德育活动的内容应回归学生的生活世界;德育活动的形式应该具有生成性与开放性;德育活动的发展与享乐的追求应统一。归根结底,改进德育活动在于以自由之精神培养自由之个体。

优势视角下实习教师角色适应问题研究

实习是实习教师迈进职业生涯的第一个阶段,在这个阶段实习教师会遇到角色适应问题。文章采用优势视角,揭露实习教师角色适应问题的表现,基于塞勒伯教授提出的优势视角CPR要素模型,分析实习教师自身优势,应对角色适应问题提出有关策略,帮助改善实习教师角色适应现状。

有机-无机杂化氧化硅基介孔材料

有机基团可以通过嫁接或共聚的方法引入到氧化硅基介孔材料的孔表面或材料的骨架中,形成表面结合型和桥键型两大类有机无机杂化氧化硅基介孔材料。本文综述了有机无机杂化氧化硅基介孔材料的最新研究进展,介绍了其合成方法、应用及潜在的应用领域,详细总结了目前已报道的有机无机杂化氧化硅基介孔材料的种类,展望了桥键型有机无机杂化氧化硅基介孔材料的发展及应用前景。

确定泥页岩粘土矿物组分的新方法及对钻井液性能的优化

油气井钻进过程中,水敏粘土矿物是泥页岩发生水化失稳的主要因素。依据粘土矿物各组分对粘土矿物的放射性贡献不同,在对西部某油田志留系泥页岩岩屑进行X射线衍射分析的基础上,利用多元非线性回归方法确定了粘土矿物组分与伽马能谱的关系。结果表明:利用该模型可方便、准确地确定研究井所在地层水敏粘土矿物组分的分布情况,且该井的钻井液使用情况可用来指导邻井对应地层钻井液体系的优选,防止了井壁水化失稳,有效保护了储层。