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CdS纳米棒/含Ni多钨氧酸盐光催化苯硫酚氧化偶联耦合制氢
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作者 任梦真 刘天府 +5 位作者 董媛媛 李正 杨嘉新 刁振恒 吕红金 杨国昱 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE CAS CSCD 2024年第6期312-321,共10页
二硫化物是生物和药学有机分子合成的重要中间体,并已广泛用于蛋白质功能化、药物传递系统和智能材料等领域.然而,在传统的合成策略中,常使用昂贵或者有毒的有机氧化剂,这不仅增加了合成成本并造成环境污染,而且合成过程中容易出现选择... 二硫化物是生物和药学有机分子合成的重要中间体,并已广泛用于蛋白质功能化、药物传递系统和智能材料等领域.然而,在传统的合成策略中,常使用昂贵或者有毒的有机氧化剂,这不仅增加了合成成本并造成环境污染,而且合成过程中容易出现选择性差、过度氧化等问题.光催化硫醇/硫酚氧化偶联生成二硫化物是一种环境友好的生产路线,但存在催化活性低以及光生载流子不完全利用等问题.因此,开发一种环境友好、成本低廉以及光生电子-空穴高效利用的光催化体系,用于催化硫醇/硫酚氧化偶联并耦合制氢,具有重要的基础研究意义和潜在应用价值.本文构筑了一种Ni_(4)P_(2)/CdS耦合光催化体系,该耦合体系由硫化镉纳米棒(CdS NRs)和含镍的多钨酸盐(Na_(6)K_(4)[Ni_(4)(H_(2)O)_(2)(PW_(9)O_(34))_(2)]·32H_(2)O,简称Ni_(4)P_(2))组成.在光催化氧化4-甲氧基苯硫酚(4-MTP)偶联生成二硫化物的同时,能够释放出氢气,并展现出较好的反应活性.反应4 h后,4-MTP的转化率高达98.39%,二硫化物的选择性为95.0%,二硫化物的收率达24.45μmol,H_(2)的收率为25.96μmol.该耦合体系还展现出了良好的普适性,以–NH_(2),–C_(2)H_(5),–CH_(3),–Cl和–F作为取代基,取代4-甲氧基苯硫酚中的甲氧基并作为底物进行反应,生成相应二硫化物的选择性均超过97%.透射电子显微镜(TEM)和高分辨率X射线光电子能谱(XPS)结果表明,CdS NRs在反应前后形貌保持不变,稳定性较好.X射线光电子能谱表征发现,反应后的CdS NRs表面没有检测到Ni元素的XPS信号峰,说明Ni_(4)P_(2)催化剂附着在CdS NRs的表面,并且能够在反应过程中保持分子的完整性.红外光谱进一步证实了析氢催化剂Ni_(4)P_(2)催化剂的稳定性.此外,荧光光谱、寿命衰减以及光电流测试等系列实验结果表明,CdS NRs与Ni_(4)P_(2)之间存在协同作用,Ni_(4)P_(2)的存在明显地促进光生电子-空穴对的分离和迁移.通过一系列对比实验,证实了可见光在反应中的必要性,以及电子和空穴在反应过程中的关键作用.通过顺磁共振(EPR)检测到了•SC_(6)H_(4)(OCH_(3))自由基中间体的存在,证实了偶联产物是通过硫中心自由基生成的.EPR测试还显示,加入Ni_(4)P_(2)催化剂后,自由基中间体信号增强,进一步验证了Ni_(4)P_(2)可以促进光生电子-空穴对的分离和迁移.基于上述实验和表征结果,我们提出了以下反应机理:在可见光的照射下,4-MTP被空穴氧化脱氢,生成•SC_(6)H_(4)(OCH_(3))自由基.随后,两个•SC_(6)H_(4)(OCH_(3))自由基偶联生成二硫化物.同时,Ni_(4)P_(2)捕获活性氢物种,促进了氢气的析出,最终实现了4-MTP氧化偶联生成二硫化物并耦合制氢的光催化循环.综上所述,本研究成功构筑了Ni_(4)P_(2)/CdS光催化反应体系,实现了有机底物4-MTP的氧化增值与催化制氢的耦合反应.该体系不仅显示出良好的催化活性,还具备较好的稳定性和普适性,为太阳能驱动下的化学转化提供了有效的途径,并为太阳能的可持续利用提供了参考. 展开更多
关键词 脱氢偶联 多金属氧酸盐 硫化镉 析氢 光催化
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{Co_(6)}簇加成的夹心型锗钨酸盐的合成、结构及电化学性质
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作者 刘峥峥 张朋蕴 +2 位作者 汪承日 黄胜利 杨国昱 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第6期1173-1179,共7页
通过水热反应合成了一个{Co_(6)}簇加成的夹心型锗钨酸盐:[Co(dien)_(2)]{[Co(dien)(H_(2)O)]_(2)[Co(dien)]_(2)[Co_(6)(en)_(2)(μ_(3)-OH)_(2)(H_(2)O)_(6)(GeW_(8)O_(31))_(2)]}·5.5H_(2)O(1),其中dien=diethylenetriamine,en=... 通过水热反应合成了一个{Co_(6)}簇加成的夹心型锗钨酸盐:[Co(dien)_(2)]{[Co(dien)(H_(2)O)]_(2)[Co(dien)]_(2)[Co_(6)(en)_(2)(μ_(3)-OH)_(2)(H_(2)O)_(6)(GeW_(8)O_(31))_(2)]}·5.5H_(2)O(1),其中dien=diethylenetriamine,en=ethylenediamine。该化合物的阴离子是一个带状{Co_(6)}簇夹心的三明治型{Co_(6)}@{GeW8}2结构。通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射和热重实验对该化合物进行了系统性地表征。通过循环伏安测试研究了该化合物的电化学性质,同时其在电催化还原亚硝酸盐实验中展现出良好的催化活性。 展开更多
关键词 多金属氧酸盐 钴加成的多钨酸盐 夹心型结构 水热合成 亚硝酸盐还原
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手性铱(钌)配合物在不对称催化反应中的应用进展
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作者 乔科 李彦霖 +1 位作者 黄胜利 杨国昱 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2024年第11期2091-2104,共14页
近年来,将手性八面体金属配合物用于不对称催化引起科学家们的广泛关注。手性八面体金属配合物根据配体是否具有手性可划分为手性仅来源于金属中心及手性来源于手性配体和金属中心的八面体金属配合物。本文介绍并归纳了手性环金属铱(Ir... 近年来,将手性八面体金属配合物用于不对称催化引起科学家们的广泛关注。手性八面体金属配合物根据配体是否具有手性可划分为手性仅来源于金属中心及手性来源于手性配体和金属中心的八面体金属配合物。本文介绍并归纳了手性环金属铱(Ir)和钌(Ru)配合物的设计与合成方法,即通过改变金属中心、配体的结合以及配体构型等对其进行调控。随后详细阐述了其在不对称催化中的应用,并根据催化方式不同将应用分为金属配位催化和配体球调控催化。金属配位催化包括多种有机不对称催化,以及可见光诱导多功能催化剂协同不对称催化。配体球调控催化主要用于烯烃加成反应。最后对手性八面体配合物作为配位超分子的建筑单元及其在不对称催化中的应用进行了展望,将二者优势结合有望实现更广泛的应用前景。 展开更多
关键词 手性 不对称催化 环金属铱 吡啶钌(Ⅱ)
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水溶性卟啉配合物的合成及光敏化行为 被引量:3
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作者 杨国昱 王清民 +2 位作者 张杰 于连香 曹锡章 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第8期1124-1127,共4页
在低沸点的氯仿溶剂中合成了中-四(对二甲基丙磺酸基氨基)苯基卟啉(简记为H2TPS),在乙酸溶剂中合成了相应的金属卟啉[简记为MeTPS,Me=Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅲ),Mn(Ⅱ)],并进行了表... 在低沸点的氯仿溶剂中合成了中-四(对二甲基丙磺酸基氨基)苯基卟啉(简记为H2TPS),在乙酸溶剂中合成了相应的金属卟啉[简记为MeTPS,Me=Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Co(Ⅲ),Mn(Ⅱ)],并进行了表征. TEOA-MeTPS-MV2+-DMSO(H2O)(75:25,V/V)体系的光敏化还原MV2+反应的研究结果表明,Zn(Ⅱ)TPS、Mn(Ⅱ)TPS及H2TPS是较好的光敏剂,且以Zn(Ⅱ)TPS为最好。 展开更多
关键词 合成 光敏化 卟啉 络合物 水溶性
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金属卟啉化合物光催化反应研究(Ⅲ)──金属卟啉光助氧化甲醇动力学研究 被引量:1
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作者 杨国昱 王清民 +3 位作者 孙晋峰 赵千 于连香 曹锡章 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1994年第9期1280-1284,共5页
研究了6种金属卟啉在有甲醇存在的脱气水或二甲基甲酰胺溶液中的光化学行为,当用高压汞灯照射时,金属卟啉被还原,同时甲醇被氧化成甲醛,以碘化四(对三甲胺基)苯基钴(Ⅲ)卟啉为例详细地研究了影响光助氧化甲醇反应的因素,并对... 研究了6种金属卟啉在有甲醇存在的脱气水或二甲基甲酰胺溶液中的光化学行为,当用高压汞灯照射时,金属卟啉被还原,同时甲醇被氧化成甲醛,以碘化四(对三甲胺基)苯基钴(Ⅲ)卟啉为例详细地研究了影响光助氧化甲醇反应的因素,并对反应机理进行了探讨。 展开更多
关键词 金属卟啉化物 光催化 甲醇 动力学
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VO(H_2AsO_4)_2的合成与晶体结构
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作者 杨国昱 孙浩然 +4 位作者 徐家宁 徐吉庆 王泉明 黄小荣 郑宁 《吉林大学自然科学学报》 CAS CSCD 1997年第4期83-86,共4页
在五氧化二钒-三氧化二砷-砷酸-水体系中,以水热法合成了VO(H2AsO4)2蓝色四棱柱状晶体,晶体属四方晶系,P4/ncc群,a=b=0.9120(1)nm,c=0.8131(1)nm,V=0.6763(2)nm3,Z=4.
关键词 合成 晶体结构 水热法 五氧化二钒 三氧化二砷
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金属卟啉化合物光催化反应研究 Ⅱ.周边取代与轴向配位对金属卟啉光敏化反应的影响
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作者 杨国昱 王清民 +3 位作者 张杰 于连香 曹锡章 徐吉庆 《化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第4期385-391,共7页
本文研究了中-四(对三甲胺基苯基)金属卟啉(MeTPI,Me=H_2,Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Mn(Ⅲ),Co(Ⅲ))光敏化还原甲基紫精(MVI_2)反应,用动力学方程参数a,诱导时间t_i和初始反应速率V_0来衡量光敏剂的优劣.同时讨论了不同的取代基以及不同的... 本文研究了中-四(对三甲胺基苯基)金属卟啉(MeTPI,Me=H_2,Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Mn(Ⅲ),Co(Ⅲ))光敏化还原甲基紫精(MVI_2)反应,用动力学方程参数a,诱导时间t_i和初始反应速率V_0来衡量光敏剂的优劣.同时讨论了不同的取代基以及不同的轴向配体对光敏剂光敏性的影响.结果表明:Zn(Ⅱ)TPI的光敏性较好;含氮芳香有机碱对光敏剂起“增敏”作用,并且通过引入带有正电荷的轴向配体,使“增敏”效果更加显著,同时发现,脂肪胺起“降敏”作用. 展开更多
关键词 轴向配位 周边取代 光敏化 金属卟啉
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Ni(VOPO_4)_2·4H_2O的合成与晶体结构
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作者 杨国昱 徐家宁 +3 位作者 孙浩然 徐吉庆 黄小荥 郑宁 《吉林大学自然科学学报》 CAS CSCD 1998年第1期75-79,共5页
在V2O5-H3PO4-Ni-CH3NH2-H2O体系中,通过反应原料间的组装反应合成Ni(VOPO4)2·4H2O绿色晶体,并通过元素分析、IR、DTA-TGA及ESR谱进行表征.晶体结构由单晶X射线衍射法确定,晶体属四方晶系,I4/m空间群,a=b=0.6228... 在V2O5-H3PO4-Ni-CH3NH2-H2O体系中,通过反应原料间的组装反应合成Ni(VOPO4)2·4H2O绿色晶体,并通过元素分析、IR、DTA-TGA及ESR谱进行表征.晶体结构由单晶X射线衍射法确定,晶体属四方晶系,I4/m空间群,a=b=0.6228(2)nm,c=1.3327(4)nm,V=0.5169(5)nm3,Z=2. 展开更多
关键词 合成 晶体结构 X射线单晶衍射法
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水溶性金属卟啉光敏化还原甲基紫精动力学──金属卟啉化合物光催化反应研究(Ⅰ)
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作者 杨国昱 王清民 +3 位作者 张杰 于连香 曹锡章 徐吉庆 《吉林大学自然科学学报》 CSCD 1995年第4期102-106,共5页
用中-四(对二甲基丙磺基胺基)苯基卟啉作光敏剂,在电子给体三乙醇胺(TEOA)和电子受体甲基紫精(MVI_2)存在的情况下,研究了TEOA/MeTPS/MV ̄(2+)/DMSO+H_2O(V/V=80:20)体系的光... 用中-四(对二甲基丙磺基胺基)苯基卟啉作光敏剂,在电子给体三乙醇胺(TEOA)和电子受体甲基紫精(MVI_2)存在的情况下,研究了TEOA/MeTPS/MV ̄(2+)/DMSO+H_2O(V/V=80:20)体系的光敏化还原MV ̄(2+)动力学,并由动力学参数a,光诱导时间t_i,初始反应速率υ_0来衡量光敏剂的优劣。 展开更多
关键词 金属卟啉 光敏化 动力学 还原 甲基紫精 光敏剂
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异核双金属探针在活细胞细胞核和线粒体中选择性定位DNA
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作者 王莹 薛瑞 +1 位作者 黄胜利 杨国昱 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第8期1463-1470,共8页
用于实时成像活细胞DNA的细胞核探针是非常罕见的。通过Ru(N^N)3、Ir(C^N)2(N^N)、Re(CO)3Cl(N^N)和Pt(C^N)(N^N)的结合,生成了4种异核双金属配合物:2种不同的功能金属位点被锚定在线性双齿螯和配体(N^N)-(N^N)的尾端,形成不对称哑铃状... 用于实时成像活细胞DNA的细胞核探针是非常罕见的。通过Ru(N^N)3、Ir(C^N)2(N^N)、Re(CO)3Cl(N^N)和Pt(C^N)(N^N)的结合,生成了4种异核双金属配合物:2种不同的功能金属位点被锚定在线性双齿螯和配体(N^N)-(N^N)的尾端,形成不对称哑铃状的双金属分子M1-M2,即Ru-Re、Ru-Pt、Ir-Re和Ir-Pt。Ru-Re和Ru-Pt的红色发射探针具有较大的斯托克斯位移、优异的核膜穿透能力、良好光稳定性的DNA结合能力。此外,Ru-Re和Ru-Pt探针的DNA成像可与专门用于活细胞细胞核DNA染色的Hoechst 33342商用染料相媲美,而Ir-Re和Ir-Pt探针直接靶向线粒体。不同探针的发光特性和选择性胞内定位高度依赖于在异核双金属配合物中的金属物种。 展开更多
关键词 异核双金属探针 DNA成像 线粒体染色 细胞摄取
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含有不同配位阳离子的四帽Keggin结构砷钼钒酸盐[Co(en)3][Co(en)2(H2O2]2·[Mo4^ⅤMo4^ⅥV8^ⅣO40(AsO4)]的合成与结构 被引量:6
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作者 曾庆新 徐吉庆 +4 位作者 杨国昱 李亚峰 崔小兵 赵小莉 李传碧 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第11期1800-1802,共3页
The title compound [Co(en) 2(H 2O) 2] 2· [Mo Ⅴ 4Mo Ⅵ 4V Ⅳ 8O 40 (AsO 4)] was synthesized by hydrothermal method and its structure was determined with single crystal X ray analysis. The cluster anion is a tetra... The title compound [Co(en) 2(H 2O) 2] 2· [Mo Ⅴ 4Mo Ⅵ 4V Ⅳ 8O 40 (AsO 4)] was synthesized by hydrothermal method and its structure was determined with single crystal X ray analysis. The cluster anion is a tetracapped Keggin polyanion, which contains different coordinated cations. The crystal is monoclinic, space group C2/c with a =1.458 3(2) nm, b =2.174 07(13) nm, c =1.893 2(2) nm, β =91.532°, V =6.000 2(10) nm 3, Z =2, D c=1.452 g/cm 3, R =0.035 9, R w=0.079 8, S =1.092. 展开更多
关键词 水热合成 四帽Keggin结构 晶体结构 砷钼钒酸盐 合成 配位阳离子
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As-V-O簇合物对乙苯选择氧化反应的催化活性 被引量:5
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作者 于剑锋 徐家宁 +3 位作者 杨国昱 吴通好 徐吉庆 孙家锺 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第6期598-600,共3页
通过水热方法合成了簇合物[N(CH3)4]4[As8V14O42(8H2O)]及其相近的同多及杂多钒氧簇K6V10O28·9H2O,NaKV2O6,(H2En)0.5V2O5,(H2En)3(VO)9(PO4)8... 通过水热方法合成了簇合物[N(CH3)4]4[As8V14O42(8H2O)]及其相近的同多及杂多钒氧簇K6V10O28·9H2O,NaKV2O6,(H2En)0.5V2O5,(H2En)3(VO)9(PO4)8,Na3VO(HPO4)(PO4)·H2O.运用XRD和IR等手段表征了[N(CH3)4]4[As8V14O42(8H2O)]的结构.该类化合物对于催化乙苯过氧化氢选择氧化制苯乙酮具有较高的催化活性.通过比较含钒与不含钒化合物的活性情况,讨论了催化氧化的活性中心. 展开更多
关键词 杂多酸 乙苯 氧化 苯乙酮 砷钒氧簇合物 催化剂
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含混合价态钒的晶体[N(CH_(3))_(4)]_(4)[H_(5)PMo_(5))V_(9)O_(42)]·3.5H_(2)O的合成与结构 被引量:7
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作者 徐家宁 杨国昱 +9 位作者 林英杰 施展 于杰辉 冯守华 徐吉庆 徐昕 李艳 崔晓辉 黄小荥 杨兰萍 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第8期1180-1182,共3页
The title compound [N(CH 3) 4] 4 [H 5PMo 5V 9O 42 ] ·3.5H 2O was synthesized by hydrothermal method and its structure was determined with single crystal X ray analysis. The cluster anion is a bicapped Keggin poly... The title compound [N(CH 3) 4] 4 [H 5PMo 5V 9O 42 ] ·3.5H 2O was synthesized by hydrothermal method and its structure was determined with single crystal X ray analysis. The cluster anion is a bicapped Keggin polyanion, two vanadium atoms are distributed at two capping metal atom positions. The crystal is monoclinic, space group C2/c with a=1.284 8(4) nm, b=2.366 4(4) nm, c=2.113 6(4) nm, β= 90.69(2)° , V=6.425(4) nm 3, Z=4, D c=2.07 g\5cm -3 , R=0.066, R w=0.069, S=1.33, \{(Δ/σ) max =\}0 04, \{(Δρ) max =\}91 e·nm -3 . 展开更多
关键词 水热合成 晶体结构 混合价态
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多孔材料化学:从无机微孔化合物到金属有机多孔骨架 被引量:17
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作者 林之恩 杨国昱 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2004年第12期1388-1398,共11页
本文主要从无机微孔化合物和金属有机多孔骨架的合成化学和结构化学这两方面来介绍多孔材料化学的研究进展。多孔材料是一类具有规则孔结构的固态化合物,它们在催化、分离、离子交换等工业领域有着广泛的应用。硅铝酸盐是最为人们所熟... 本文主要从无机微孔化合物和金属有机多孔骨架的合成化学和结构化学这两方面来介绍多孔材料化学的研究进展。多孔材料是一类具有规则孔结构的固态化合物,它们在催化、分离、离子交换等工业领域有着广泛的应用。硅铝酸盐是最为人们所熟知的微孔分子筛,经过半个多世纪的发展,人们又相继开发出磷酸盐、砷酸盐、锗酸盐、亚磷酸盐、硫酸盐、亚硒酸盐以及金属硫化物等类沸石无机微孔化合物。近十多年来,配位聚合物与金属有机多孔骨架开始大量兴起,为微孔化合物的多样化与组成的复杂性增添了新的领域。 展开更多
关键词 化合物 微孔 多孔材料 硅铝酸盐 合成化学 分子筛 亚磷酸盐 结构化学 配位聚合物 催化
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Co(En)_3MoO_4晶体的水热合成与表征 被引量:3
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作者 王仁章 李亚丰 +7 位作者 乔晓光 杨国昱 邢永恒 曾庆新 徐吉庆 林永华 邢燕 贾恒庆 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第8期1186-1188,共3页
Co(En)\-3MoO\-4 was synthesized by using the method of hydrothermal synthesis and characterized by elemental analysis, IR, ESR and single\|crystal X\|ray methods. It crystallizes in hexagonal space group \%P3C1\% with... Co(En)\-3MoO\-4 was synthesized by using the method of hydrothermal synthesis and characterized by elemental analysis, IR, ESR and single\|crystal X\|ray methods. It crystallizes in hexagonal space group \%P3C1\% with \{\%a\%=1\^596 4(2) nm\}, \{\%b\%=1\^596 4(2) nm\}, \%c\%=\{0\^993 5(2)\} nm, \%α=β\%=90°, \%γ\%=120°, \%M\%\-c=399\^18, \%V\%=2\^192 6(6) nm\+3, \%D\%\-c=1\^814 g/nm\+3, \%Z\%=6, \%F\%(000)=1 218, \%R\%\-1=0\^070 3, \%R\%\-w=0\^220 7. According to separation of anion which acted on electrostatic potential, the anion and cation ions formed a type of organic and inorganic material. 展开更多
关键词 杂多酸 Co(En)3MoO4 水热合成法 晶体
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5,10,15,20-四(对-N-丙磺酸负离子,-N,N-二甲苯胺基)卟啉与铜的显色反应 被引量:3
16
作者 权新军 金为群 +4 位作者 孙其志 王杏乔 杨国昱 于连香 曹锡章 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第9期1108-1108,共1页
关键词 卟啉 显色反应 毛发 光度法
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十钒酸盐K_6V_(10)O_(28)·9H_2O的合成与结构 被引量:4
17
作者 徐家宁 杨国昱 +3 位作者 孙浩然 王铁刚 徐吉庆 黄小荥 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1997年第6期576-581,共6页
本文报道了十钒酸盐K6V10O28·9H2O的合成及单晶结构分析结果。晶体属单斜晶系,P21/n群,a=1.0531(8)nm,b=1.7423(5)nm,c=1.836(1)nm,β=93.26(6)°,μ... 本文报道了十钒酸盐K6V10O28·9H2O的合成及单晶结构分析结果。晶体属单斜晶系,P21/n群,a=1.0531(8)nm,b=1.7423(5)nm,c=1.836(1)nm,β=93.26(6)°,μ=34.24cm-1,Z=4。结构由直接法解出,全矩阵最小二乘法修正至R=0.048。十钒酸盐结构单元是由10个VO6变形八面体构成的V10O286-簇阴离子,簇阴离子间排列阳离子K+和水分子。 展开更多
关键词 十钒酸盐 晶体结构 K6V10O28
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含有两个簇阴离子[As_8V_(14)O_(42)(SO_4)]^(6-)的金属-氧簇合物(H_2en)_6[As_8V_(14)O_(42)(SO_4)]_28H_2O的水热合成与晶体结构 被引量:2
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作者 丁红 曾庆新 +1 位作者 杨国昱 徐吉庆 《Chinese Journal of Structural Chemistry》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第5期620-626,共7页
合成了一种新的砷-钒-氧簇合物(H2en)6[As8V14O42(SO4)]28H2O(en为乙二胺),用元素分析、IR和TG-DTA等手段进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构。结果表明, 该晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a = 20.9235(4),b = 11.9382(2),c... 合成了一种新的砷-钒-氧簇合物(H2en)6[As8V14O42(SO4)]28H2O(en为乙二胺),用元素分析、IR和TG-DTA等手段进行了表征,并用X射线衍射法测定了晶体结构。结果表明, 该晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a = 20.9235(4),b = 11.9382(2),c = 43.5783(6) 牛琤 = 102.13,V = 10642.1(3) ?,Z = 4,Mr = 4678.01,Dc = 2.920 g/cm3,F(000) = 8944,m = 7.437 mm-1,R = 0.0735,wR = 0.1361。结构测定表明,结构中2个簇阴离子{[As8V14O42(SO4)]6-}与有机铵阳离子[H2en]2+之间靠静电作用相结合,同时与H2O通过氢键构成无限的三维骨架结构。 展开更多
关键词 水热合成 金属一氧簇化合物 晶体结构 多金属氧酸盐 结构分析
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混合价化合物的研究(Ⅱ)─—电化学及现场光谱电化学方法研究非质子介质中Dawson结构杂多阴离子[HAs_2Mo_(18)O_(62)]^(n-)的电还原性质 被引量:2
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作者 张淑艳 孙浩然 +1 位作者 杨国昱 徐吉庆 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第5期772-776,共5页
以电化学和现场紫外-可见-近红外及现场FTIR光谱电化学方法对Dawson结构杂多阴离子[HAS2Mo18O62]5-在非质子介质(CH3CN)中的电还原过程进行了研究.结果表明,该杂多阴离子在非质子介质中经历4步单电子还原反应,所产生的杂多蓝... 以电化学和现场紫外-可见-近红外及现场FTIR光谱电化学方法对Dawson结构杂多阴离子[HAS2Mo18O62]5-在非质子介质(CH3CN)中的电还原过程进行了研究.结果表明,该杂多阴离子在非质子介质中经历4步单电子还原反应,所产生的杂多蓝阴离子在近红外区出现宽广的价间电荷转移吸收带,而红外区Mo=O端键及Mo—O—Mo桥键的特征吸收峰在还原后均有不同程度的红移. 展开更多
关键词 杂多阴离子 电还原 非质子介质 DAWSON结构
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具有四帽假Keggin结构“簇阴离子对”的多金属氧簇[Co(2,2-bipy)_3]_4[Mo_5~ⅤMo_5~ⅥV_6~ⅣO_(40)(PO_4)]_2·4H_2O的水热合成与晶体结构 被引量:1
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作者 曾庆新 吕高孟 +2 位作者 李亚丰 杨国昱 徐吉庆 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第10期1854-1856,共3页
The title compound[Co(2,2-bipy) 3] 4[Mo 10V 6O 40(PO 4)] 2·4H 2O was synthesized by hydrothermal method and its structure was determined with single crystal X-ray analysis. The cluster anion is double tetracapped... The title compound[Co(2,2-bipy) 3] 4[Mo 10V 6O 40(PO 4)] 2·4H 2O was synthesized by hydrothermal method and its structure was determined with single crystal X-ray analysis. The cluster anion is double tetracapped Pseudo-Keggin cluster anions. The crystal is triclinic, space group P-1 with a=\{1\^316 5(3)\} nm, b=1\^438 2(3) nm, c=2\^764 4(6) nm, α=79\^51°, β=89\^95°, γ=68\^89°, V=\{4\^789 3(17)\} nm 3, Z=1, D c=2\^176 g/cm 3, R=0\^075 5, wR=0\^205 3, S=0\^995. 展开更多
关键词 四帽假Keggin结构 “簇阴离子对” 水热合成 晶体结构 多金属氧簇 钴配合物 磷酸盐
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