从高放废液中提取锕系元素的研究──TRPO萃取体系的改进

观察了用ＴＲＰＯ萃取法直接处理我国生产堆高放废液产生第三相的情况，研究了稀释法和加入添加剂对形成三相及以镅为代表的锕系元素的萃取能力的影响，对ＴＢＰ－ＴＲＰＯ－煤油萃取体系进行了辐照稳定性研究。

用三烷基氧膦(TRPO)从强放废液中去除锕系元素——TRPO对镅和某些镧元素的萃取

本文测定了三烷基氧膦(TRPO)萃取镅和镧系元素(Ce、Eu、Nd)的分配比,在实验的基础上建立了计算分配比的半经验数学模型,并利用这一模型对用30％TRPO-煤油溶液从强放废液中去除镅的多级逆流萃取中各级浓度的变化进行了计算。用模拟料液在微型环隙式离心萃取器逆流萃取实验中对计算结果进行了验证。结果表明,30％TRPO可以有效地从中等浓度硝酸介质中去除镅。据此提出了用TRPO萃取从强放废液中去除99.9‰镅的流程推荐数据。

冠醚萃取法从高放废液中去除锶─—冠醚萃取锶的化学研究

研究了二环己基１８冠６（ＤＣ１８Ｃ６）从硝酸介质中对锶的萃取，选用了正辛醇和第二辛醇作为稀释剂，研究了ＤＣ１８Ｃ６－正辛醇（和第二辛醇）两种萃取体系对锶和硝酸的萃取，同时考察了水相中主要阳离子Ｆｅ３＋、Ａｌ３＋、Ｎａ＋对锶萃取的影响。结果表明，Ｆｅ３＋和Ａｌ３＋对锶的萃取都起着盐析作用，Ｎａ＋在低酸时起盐析作用，而在高酸时起竞争作用。用高放模拟料液进行的实验表明：这两种体系对锶具有较高的萃取能力，并且对其它阳离子有很高的分离系数。反萃实验表明可以用纯水或稀酸从有机相中反萃钢，二次反萃的总反萃率达到９８％以上。根据提出的流程，冠醚萃取法有可能用于从中等酸度（０．５－１．０ｍｏｌ／Ｌ）的高放废液中去除锶。

冠醚萃取法从高放废液中去除锶─—工艺流程的研究

报道了用二环己基１８冠６（ＤＣ１８Ｃ６）－正辛醇萃取法从模拟高放废液中去除锶的研究。从高放废液中去除半衰期较长的９０Ｓｒ，对于高放废液安全处置有着重要意义。系统地研究了ＤＣ１８Ｃ６－正辛醇对Ｓｒ２＋以及废液中其它阳离子Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｓ＋、Ｎｉ２＋、Ｆｅ３＋、Ａｌ３＋、Ｍｏ（Ⅵ）的萃取性能。结果表明，ＤＣ１８Ｃ６对Ｓｒ２＋有着良好的萃取选择性，除Ｋ＋和Ｍｏ（Ⅵ）等个别离子外，其它阳离子几乎都不被萃取。在此基础上，建立了用ＤＣ１８Ｃ６－正辛醇从高放浓缩废液中去除锶的工艺流程，并进行了模拟料液的串级实验。经过三级萃取，一级洗涤，四级反萃后，锶的去除率接近９９％，产品中锶的重量百分比为７６％（原始料液中为０．６％）。该流程具有简单、高去除率、高选择性、适用料液酸度范围较宽等优点，可望用于从我国高放浓缩废液中去除或回收锶。

用三烷基氧膦(TRPO)从高放废液中去除锕系元素—TRPO流程模拟料液串级实验

用改进的TRPO流程进行了从动力堆乏燃料后处理高放废液模拟料液中去除锕系元素的串级实验验证。流程中采用了模拟料液中镎的电解还原调价,以提高镎的去除效果。当料液酸度为1mol/l HNO_3时,经过几级萃取能有效地去除模拟料液中>99.9％的镅、钚、镎、铀。改进了早期采用氨羧络合剂络合反萃锕系元素的流程,采用高酸、草酸和碳酸钠分别反萃Am+RE,Np+Pu和U,使锕系元素分成三组,它们之间的交叉沾污很小。裂片元素在流程中的行为分成三类,除稀土、钯、锆、钼随锕系元素共萃外,其他裂片被部分萃取或不被萃取。文中给出了锕系元素和Tc在各级中的浓度剖面,也给出了它们和裂片元素在各物流中的分布。

冠醚萃取法从高放废液中去除锶Ⅲ．二环己基18冠6－辛醇－［2］对锶的萃取

研究了在硝酸介质中二环已基１８冠６－辛醇－［２］对锶的萃取。结果表明，这种萃取体系对锶具有良好的萃取性能。同时还研究了水相硝酸浓度、平衡时间及锶浓度对萃取的影响。该萃取体系具有较快的反应动力学，锶浓度对萃取没有很大的影响。体系具有良好的反萃性能，可用去离子水作为反萃剂。从模拟高放废液中对锶和其它主要阳离子的萃取分离表明，该体系不仅对锶具有很好的萃取性能，而且对其它阳离子也具有很好的分离性能。

模拟强放废液中Np(Ⅴ)的电解还原

本文研究了N_2H_5NO_3-Fe(Ⅲ)-HNO_3体系和模拟强放废液中Np(Ⅴ)的电解还原,讨论了酸度、温度、肼和铁浓度对Np(Ⅴ)电解还原速度常数和还原率的影响。Np(Ⅴ)的电解还原对Np(Ⅴ)的浓度呈一级反应。在1.5mol/l HNO_3,0.2mol/l肼和2g/l Fe(Ⅲ)存在下,29mA/cm^2电流密度,温度为30℃时,电解还原反应速度常数K为3.42×10^(-2)min^(-1),反应的活化能为38kJ/mol。提高酸度可以加快还原反应的速度和还原率。模拟强放废液中Np(Ⅴ)的电解还原进行得更快,比同酸度的N_2H_5NO_3-Fe(Ⅲ)-HNO_3体系的K值提高7-10倍。当料液酸度为1.5mol/l HNO_3,在0.2mol/l肼存在下,以29mA/cm^2电流密度,电解还原半小时,几乎100％Np(Ⅴ)被还原成Np(Ⅳ)。

效率示踪-液闪法测定后处理厂中 ^(99)Tc

研究了萃取－液闪技术快速测定９９Ｔｃ的方法。用环己酮作萃取剂，在Ｈ２ＳＯ４介质下从水相中选择性萃取Ｔｃ，使Ｔｃ与样品中的Ｕ、Ｐｕ、Ａｍ、Ｅｕ、Ｓｒ、Ｃｓ、Ｒｕ、Ｉ等干扰元素分离，９９Ｔｃ的萃取率大于９８％，对干扰元素的分离系数大于１０４。对３０％ＴＢＰ－煤油有机相样品，可用Ｈ２Ｏ反萃后转成Ｈ２ＳＯ４介质。萃取后的有机相直接加入闪烁液中测量，以效率示踪法确定测量效率，得到９９Ｔｃ活度。本方法可用于后处理工艺或废液样品中９９Ｔｃ的测定。

萃取液闪法测定尿中^（239，240）Pu

从２４ｈ尿中取样７５０ｍｌ，加入ＨＮＯ３－Ｈ２Ｏ３，以温式友化去除有机物。在０．５－１．０ｍｏｌ／ｌＨＮＯ３介质中，用３０％ＴＲＰＯ－二甲苯萃取２３９，２４０Ｐｕ等α核素。在Ｈ２Ｏ２作用下，Ｎｐ为Ｎｐ（Ⅴ），其萃取分配比极低；Ａｍ（Ⅲ）等核素被萃取，用５．５ｍｏｌ／ｌＨＮＯ３洗涤去除。以０．０１ｍｏｌ／ｌＨＮＯ３洗涤有机相，去除绝大部分被萃ＨＮＯ３后，加入ＵｌｔｉｍａＧｏｌｄＦ闪烁液，于低本底ＴＲＩ－ＣＡＲＢ２５５０ＴＲ／ＡＢ液闪仪上测量α放射性计数率。根据２３９，２４０Ｐｕ测量窗的计数效率，扣除尿样α本底值后计算出从事钚操作职业人员尿中２３９，２４０Ｐｕ的放射性活度。取样７５０ｍｌ，方法对α的最低检测限为０．７ｍＢｑ。经示踪法检验，方法精密度为３％，放化回收率为９９％±３％。

不同组分的三烷基氧膦（TRPO）萃取剂的性能研究

不同组分的三烷基氧膦（ＴＲＰＯ）萃取剂的性能研究焦荣洲，杨大助，张维博（清华大学核能技术设计研究院）关键词萃取，三烷基（混合）氧膦，高放废液１引言处理核反应堆乏元件产生的高放废液中所含长寿命的α核素对人类的潜在危害很大，世界各国科学家近年来都在努力探...