载氧型氧化还原催化剂的研究与应用

对正丁烷氧化制顺酐催化反应的机理与动力学模型、循环流化床反应工艺及载氧型催化剂的制备、成型、结构与性能表征方法进行了比较系统的论述。从已有研究成果来看，烃类的选择性催化氧化工艺已有较大的改进，循环流化床反应器得到广泛应用，人们对催化剂的晶格氧在烃类选择氧化反应中的作用有了较深入的认识，但对载氧型催化剂的制备和催化性能尚缺乏较系统的研究。

制备条件对SAPO-34分子筛结构及MTO活性的影响

用水热法合成ＳＡＰＯ－３４分子筛，ＸＲＤ分析和微反评价表明，改变物料配比可能形成纯净的ＳＡＰＯ－５分子筛、ＳＡＰＯ－３４分子筛、ＳＡＰＯ－５和ＳＡＰＯ－３４混晶或无定形物质，不同产品的ＭＴＯ催化性能也不相同；不同的模板剂虽然能够诱发ＳＡＰＯ－３４晶核的产生，合成纯的ＳＡＰＯ－３４晶体，但用不同模板剂合成的分子筛在晶体结构及催化活性方面存在明显的差别，以三乙胺（Ｅｔ３Ｎ）为模板剂合成的ＳＡＰＯ－３４催化性能及晶体稳定性优于以二乙胺（ＤＲＡ）为模板剂合成的ＳＡＰＯ－３４；焙烧过程对晶体完美程度有很明显的影响，而且也可能改变晶胞尺寸。

冲击波处理结晶MgO的ESR研究及对丁烯异构化的影响

冲击波处理结晶ＭｇＯ的ＥＳＲ研究及对丁烯异构化的影响张菊，郑小明，倪哲民徐康，杨廷录，刘建军（杭州大学催化研究所，杭州，３１００２８）（中国科学院兰州化学物理研究所）关键词冲击波，结晶ＭｇＯ，ＥＳＲ，丁烯异构化由爆炸在凝聚态物质中产生的冲击波是一种以...

丁基罗丹明B荧光光度法测定痕量镓

本文提出了丁基罗丹明B与GaCl_4^-络阴离子形成离子缔合物及萃取荧光光度法测定痕量镓的分析研究。这个方法比其他方法具有更高的灵敏度,用于样品中镓的测定,结果准确。

甲烷氧化偶联反应与分离一体化研究

介绍了甲烷氧化偶联反应与分离一体化的研究状况，包括直接利用甲烷氧化偶联反应产物中的稀乙烯制两醛、环氧乙烷、乙苯及燃料油的工艺过程，并对各过程作了简单评述。

空气中含^(17)O、^(18)O的氧分子在CdO表面的富集

利用热脱附 -离子捕获检测器 (TPD -ITD)、四极质谱 (QMS)、X光电子能谱 (XPS)、X光衍射 (XRD)等方法 ,研究了在CdO表面层中 17O、18O的富集现象。所获结果显示 ,CdO表面Cd(OH) 2-CdCO3层在形成过程中对含 17O、18O的氧分子有选择包结能力。

O_2,CO_2,CH_4及C_2H_4在La_2O_3/MgO催化剂上吸附和反应的EPR与原位FT-IR研究

用电子顺磁共振(EPR)技术及原位FT-IR技术研究了O_2,CO_2,CH_4和C_2H_4在10wt％La_2O_3/MgO催化剂上的吸附和反应,用EPR谱观测到在至过1053K氧化处理后的催化剂表面存在O_2^-超氧离子,其g值为g_(xx)=1.999,g_(vv)=2.018,g_(zz)=2.061;来自于表面^(139)La同位素核(I=7/2)的超超精细裂分常数为A_(xx)=5.0×10^(-4)T,A_(vv)=7.6×10^(-4)T,研究表明,O_2^-是一种不稳定的表面氧种,在低温和脱碳酸根的表面上有利于O_2^-的存在.在473K左右的温度下O_2^-不与CH_4及C_1H_4反应,但在室温下可与CO_2作用生成一新的表面碳酸盐物种(红外吸收在1625cm_1,1335cm^(-1)),并导致其EPR信号消失.本文还对O_2^-和表面碳酸根在甲烷氧化偶联中的作用进行了讨论.

甲烷氧化偶联催化剂ThO_2－La_2O_3／BaCO_3上活性氧物种研究

本文运用电子顺磁共振（ＥＰＲ）技术研究了Ｏ２在甲烷氧化偶联催化剂ＴｈＯ２，Ｌａ２Ｏ３／ＢａＣＯ３及ＴｈＯ２－Ｌａ２Ｏ３／ＢａＣＯ３上的吸附．通过对这三种催化剂上生成的Ｏ２超氧离子性质的比较，并与其催化活性相关联，发现ＴｈＯ２的掺杂使Ｏ２离子的ｇｚｚ值向低场方向移动，这可能有利于Ｏ２离子在升温过程中向Ｏ２离子的转化，从而使ＴｈＯ２－Ｌａ２Ｏ３／ＢａＣＯ３的催化活性和选择性有明显的提高．本文还考察了ＣＯ２对Ｏ２离子的影响．

甲烷氧化偶联MgO／BaCO_3催化剂的表面结构与催化活性

用ＣＯ２－ＴＰＤ，ＣＯ，ＣＨ４脉冲以及ＥＰＲ，ＸＰＳ等方法对ＭｇＯ／ＢａＣＯ３的表面结构及催化活性进行研究。结果表明，催化剂的碱性，氧扩散速率等对催化剂的活性均有影响。ＢａＣＯ３和ＭｇＯ的共同作用可以增强催化剂的碱性强度，增加强碱中心的量，调变晶格氧的移动性，提高Ｃ２烃的收率和选择性。ＥＰＲ和ＸＰＳ测试结果表明，表面吸附态的氧物种Ｏ２－作为甲烷氧化偶联活性氧物种的前驱态在反应条件下可转化为活化甲烷的活性氧物种Ｏ２（２－），后者是甲烷活化的活性氧物种。ＢａＣＯ３作为惰性材料均匀分散在表面，可以分离和调变活性氧物种的分布。

铈基氧化物催化剂上氧物种的EPR研究

选择ＣｅＯ２、２０％（ｍｏｌ）Ｃｅ／Ｓｒ及ＳｒＣＯ３３种甲烷氧化偶联催化剂，进行了吸附氧的ＥＰＲ及骤冷ＥＰＲ研究，对氧物种的形式、吸附方式及在反应中的作用进行了深入讨论．实验发现，氧化铈及复合催化剂很容易吸附氧分子产生Ｏ２－超氧离子，而碳酸锶表面不利于Ｏ－２的生成．Ｏ－２可以不同方式吸附于催化剂表面，不同方式吸附的Ｏ－２具有不同的氧化能力和稳定性．不同温度下骤冷可以在复合催化剂上得到几乎相同强度的Ｏ－２ＥＰＲ信号，因此Ｏ－２可能不是甲烷的选择活化中心，而是在反应条件下转化成了Ｏ２－２或Ｏ－选择性物种．复合催化剂中的ＳｒＣＯ３，对ＣｅＯ２中氧的流动性及产生氧中间体的能力起到了调节作用，抑制了过氧化．

正丁烷氧化制顺酐Ce基复合氧化物VPO催化剂研制

在用共沉淀方法制备的 Ce- Fe复合氧化物中 ,加入 VPO催化剂制备复合 VPO催化剂 ;并测试了其结构、氧化还原性能以及催化性能 .实验结果表明 ,Ce- Fe复合氧化物的组成和数量均对复合 VPO催化剂的结构产生较大的影响 ;Ce- Fe复合氧化物的加入 ,提高了复合 VPO催化剂表面低温氧物种的活性 ,降低了晶格氧物种的TPR出峰温度 ;无论在有无气相氧条件下 ,复合 VPO催化剂的晶格氧均有良好的反应催化性能 .

甲烷氧化偶联催化剂La_2O_3/SrCO_3-BaCO_3的催化活性与表征

在甲烷氧化偶联制Ｃ２烃的研究中，人们发现碱土金属与稀土金属组成的复合氧化物催化剂具有高的催化活性［１，２］．稀土化合物作为有希望的工业催化剂之一，已受到广泛的关注．一般认为，它们含有的氧空位对活化甲烷的有效氧物种有利．Ｄｅｂｅｙ等在１％Ｓｒ／Ｌａ２Ｏ...