烷基苯基五元杂环基锡化合物的^(13)C—NMR研究

本文测定了18个含有各种烷基、苯基、烯丙基、五元杂环及其它极性基团的有机锡化合物的^(13)C—NMR谱。对全部谱线进行了归属。讨论了烷基锡、苯基锡中Sn—C键的性质和极性取代基对C—1δ值的影响。考察了各类C-Sn偶合常数大小顺序,以及~1J_(C-)^(119)Sn与~1J_(C-)^(117)Sn的关系。

手性工业

综述了工业上生产手性化合物的化学和生物学方法，以及不对称化学合成和生物合成的新进展及应用前景。

杂环基丁基锡化合物的NMR研究

报道了通式为Ｙ＿ｎＳｎＢｕ＿（４－ｎ）的含呋喃基、噻吩基、Ｎ－甲基吡咯基、吡啶基的丁基锡（Ⅳ）的^（１３）Ｃ、^（１１９）ＳｎＮＭＲ谱。基于化学位移及偶合常数讨论了丁基及各杂环基与锡的键合性质，丁基^（１３）Ｃ谱显示，锡对丁基的影响是电正性取代诱导效应。^（１１９）Ｓｎ谱及杂环基^（１３）Ｃ谱表明，杂环与锡存在ｐπ－ｄπ相互作用。^（１３）Ｃ，^（１１９）Ｓｎ化学位移值随杂环取代数目呈线性变化，随着杂环基的增加，呋喃或噻吩的两个α－碳峰互相接近，而两个β－碳峰则逐渐分离，^（１１９）Ｓｎ峰则大幅度移向高场。

化学合成衣康酸

简要介绍了衣康酸的生产和应用情况,概述了近二十年来应用化学合成方法制备衣康酸的技术路线及专利文献,并提出了一条以顺酐、甲醛为主要原料高选择地化学合成衣康酸的新工艺。

生物分子的手性与不对称自动催化

手性是生物分子的普遍自现象,人们对生物体手性分子的产生、复制、再生这种自发生长的生命天然属性的认识研究,有助于开辟人工合成手性物质的新途径及探索生命的起源。

络合催化工业应用的进展

本文首先概述了已用于工业生产的几种主要的均相过渡金属催化体系。然后介绍了80年代在基本有机工业中涌现出的、基于一氧化碳插入反应的、一些新的络合催化工业过程。并着重综述了近年来迅速发展起来的、充分发挥了络合催化高选择性优势的手征性催化剂在医药、农药、昆虫信息素、香精、香料、食品添加剂等方面的应用。络合催化在不对称合成具有生理活性的精细化工品中具有广阔的应用前景。

NMR研究溶剂与碱金属离子竞争配位过程

本文研究了锂、铵、钠、铯等盐类在21种溶剂中的~7Li、^(14)N、^(23)Na、^(133)Cs/NMR谱。考察了溶剂对碱金属离子化学位移的影响,求出了浓度系数。并研究了上述离子在15种二元溶剂体系中竞争配位过程,基于NMR数据,测定了等溶剂化点,交换过程平衡常数K及自由能变化△G等热力学参数。

三苯基膦卤甲基铂(Ⅱ)配合物核磁共振结构研究

带有α-位功能团的烷基过渡金属配合物,是合成某些有机化合物和过渡金属有机化合物的关键性中间物.我们合成了一系列三苯基膦卤代甲基铂（Ⅱ）配合物,测定了它们的31P,1H,13C 核磁共振谱.依据化学位移和偶合常数鉴识了顺、反几何异构体,讨论了配位体的反式影响（trans-influence）和顺式影响（cis-influence）,以及核磁共振谱图参数变化与配合物分子结构的关系.四配位平面四方型配合物,通过同碳双卤素取代烷烃 CH2XY

金属核的磁共振研究——Ⅲ锡(Ⅳ)有机化合物的^(119)Sn、^(117)Sn-NMR谱及溶剂配位络合物的形成

本文测定了二十个含有烷基、苯基、烯丙基、五元杂环基及其它极性基团的Sn(Ⅳ)化合物的^(119)Sn、^(117)Sn-NMR谱,讨论了各种取代基对Sn核电子云密度及磁屏蔽的影响,考察了^(119)Sn谱峰随溶剂、浓度、温度的变化,研究了Ph_3SnCl化合物与DMSO配位生成配合物的过程,测出了平衡常数和自由能的变化。

冠突伪尾柱虫营养期和形成包囊期间细胞的超微结构

冠突伪尾柱虫营养细胞中含有轴杆样结构。细胞形成包囊期间 ,胞质内发生自噬作用 ,并产生由许多膜管聚集在一起组成的高尔基体 ,在高尔基体内其分泌物质聚集成高电子密度的嗜锇晶体。细胞分化的结果形成含颗粒层、内层壁和外层壁的“尾柱虫类包囊”。

二正丁基锡（IV）基羧酸酯的谱学表征

合成了１０个二正丁基锡（ＩＶ）基羧酸酯化合物｛［￣ｎＢｕ＿２Ｓｎ（Ｏ＿２ＣＲ）］＿２Ｏ｝＿２（Ａ１～Ａ５）和￣ｎＢｕ＿２Ｓｎ（Ｏ＿２ＣＲ）＿２（Ｂ１～Ｂ５）（Ｒ＝１：ＣＣｌ＿３；２：ＣＨＣｌ＿２；３：ＣＨ＿２Ｃｌ；４：ＰｈＣＨ＝ＣＨ；５：２，２，３，３－四甲基环丙基），其中Ａ４、Ａ５和Ｂ５为新化合物，对它们进行了元素分析和ＩＲ及、￣１Ｈ、￣（１３）Ｃ、￣（１１９）ＳｎＮＭＲ谱表征，重点讨论了￣（１３）Ｃ和￣（１１９）ＳｎＮＭＲ谱的谱学特征及化学位移值与母体酸的ＰＫａ值大小的关系，并在此基础上推测了它们分子结构。

铈(Ⅳ)盐氧化萘制备萘醌的方法改进

铈（Ⅳ）盐氧化萘制备萘醌的方法改进韩世清杨振云＊郑禄彬（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０１２）萘直接氧化制备萘醌的方法研究一直受到重视，同时，萘的直接氧化方法还可应用于其他多环芳烃的氧化，而多环芳烃的氧化在有机合成化学中具有重要意义。文献报...

取代吡啶衍生物的^(13)CNMR谱研究

本文测试了三十三个α、β、γ单取代吡啶和二、三取代吡啶衍生物的^(13)C NMR谱,归属了全部^(13)C NMR谱线。由其^(13)C NMR谱线变化规律,研究和总结出各类碳数大于2的烷基取代基对α、β、γ单取代吡啶环碳化学位移的经验取代参数和吡啶环作为一个官能团对烷烃衍生物的取代效应,讨论了单烷基和多烷基吡啶的取代基加和规律。

肉足鞭毛类原生动物中宿主-共生体系统的研究

目前已在20多种变形虫和70多种鞭毛虫中发现细菌内共生体。大部分细菌内共生体位于宿主细胞质共生泡中，仅少数鞭毛虫的内共生体位于核质中。变形虫-细菌共生系统形成后，共生体影响宿主细胞基因，对其基因缺陷产生互补作用。灰胞藻类鞭毛虫-蓝绿藻共生体系统的研究表明，叶绿体起源于一种原始的共生蓝细菌。锥体亚目鞭毛虫细胞质内普遍含有双心体，该共生体可能是由来自波豆亚目的锥体类鞭毛虫遗传的。作者推测，继续研究鞭毛虫和原校生物共生关系起源的基本阶段，可阐明原生动物的共生系统起源的基本原则，并为真核细胞起源的理论提供进一步的证据；深入研究变形虫-细菌共生系统，可在遗传精细结构和代谢调节的进化方面为真核细胞内共生起源的理论提供分子水平上的证据。

不对称催化环氧化反应

本文综述了不对称催化环氧化体系的研究进展。重点评述了Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ－Ｋａｔ．ｓｕｋｉ不对称环氧化反应的特点、机理、新进展与应用，综合分析了由手性（ｓａｌｅｎ）Ｍｎ（Ⅲ）催化剂对非功能化烯烃所创建的突出成果与应用前景。

手性1,6-双膦的合成及其Rh(Ⅰ)络合物的不对称加氢反应

均相不对称催化反应中,产生不对称诱导作用的基本因素是络合物催化剂的手性配体。从络合物螯合环的稳定性考虑,一般认为能与一价铑形成五员和七员环的1,2-双膦和1,4-双膦配体有较高的不对称诱导能力。本文报导以L-(+)-酒石酸为原料合成的一种手性双膦配体,2,3-O-异丙叉-N,N’-双(二苯基膦)-1,4-丁二胺:

常压氢甲酰化铑膦催化剂失活机理的探讨

用红外光谱考察了氢甲酰化反应过程中铑膦催化剂结构的变化,讨论了可能的催化活性物种和失活的原因。结果表明,氧的存在对氢甲酰化反应直接产生抑制作用,但在我们的实验条件下,催化剂的失活不能归因于三苯膦的氧化和碳膦键的断裂。失活可能主要是由于原位生成的活性物种在反应过程中不断缔合,生成了非活性的膦取代的铑原子簇。

气相色谱法用于观察手性醇合成中的对映体选择性自动诱导效应

在手性醇合成中，采用非手性柱气相色谱（ＣＣ）分析，结合反应前后诱导物和产物的比旋光度测定，简单方便地计算了比旋光增量；以这种方法，成功地观察到了手性化合物选择性自动诱导效应。

2，6－二溴－1，5－二羟基萘的合成

以萘为原料，经磺化、羟基化、溴化反应合成了２，６二溴１，５二羟基萘，并对工艺条件进行了研究。其中磺化步１，５二磺化产物收率达７２６％，溴化步２，６二溴１，５二羟基萘收率达９３６％。