PtSn/Al_2O_3负载型催化剂丙烷脱氢性能的改进

通过调变反应气氛、在催化剂中添加第三组份及改变催化剂制备方法来保证PtSn/Al_2O_3催化剂中锡组份在反应条件下以氧化态存在,从而通过提高锡组份载量来改善催化剂性能。结果表明,在N_2中低温反应时,锡组份载量提高至2.1w％时,PtSn/Al_2O_3催化剂才具有一定的稳定性。第三组份Mg或K的加入可以改善PtSn/Al_2O_3催化剂性能,但第三组份的加入量一定要适当加以控制。在不同制备方法制备的PtSn/Al_2O_3催化剂中,由共沉淀法制备的催化剂性能最佳。

丙烷在负载型催化剂上脱氢反应的研究 Ⅴ.丙烷在PtSn/Al_2O_3催化剂上的脱氢反应模型

应用原位Mossbauer谱等技术考察了PtSn/Al_2O_3催化剂中锡组分与丙烷的作用,研究了丙烷在该催化剂上的脱氢反应行为。提出了丙烷的脱氢反应模型,即负载型铂锡催化剂中的氧化态锡用于活化丙烷,而金属铂则通过反溢流过程移去活化了的丙烷中的氢,从而使丙烷催化脱氢过程得以循环进行。

丙烷在负载型催化剂上脱氢反应的研究 Ⅳ.丙烷在氧化铝负载的金属-氧化态锡催化剂上脱氢

依据各种金属对烃类及氢吸附的特性,认为可以用Ni,Co,Rh,Pd,Ir,Cu,Au等金属替代Pt-Sn/Al_2O_3催化剂中金属铂组分而与氧化态锡组分构成一系列具有良好催化性能的负载型双组分催化剂。文中对Al_2O_3负载的Ni-Sn,Co-Sn,Rh-Sn,Pd-Sn,Ir-Sn,Cu-Sn及Au-Sn等催化剂进行了实验验证。结果表明,负载型双组分催化剂脱氢反应性能均优于相应单金属催化剂。从而进一步说明了负载型双组分催化剂中金属组分与氧化态组分间普遍存在着协同催化作用。

丙烷在负载型催化剂上脱氢反应的研究 Ⅲ.丙烷在氧化铝负载的铂-金属氧化物催化剂上的脱氢

第Ⅰ,Ⅱ报结果指出,氧化态锡对Pt/Al_2O_3具有助催化作用。本文通过对氧化脱氢过程类比分析,提出具有可变价态元素氧化物可替代Pt-Sn/Al_2O_3催化剂中氧化态锡组分,而与金属铂组分构成一系列具有良好催化性能的负载型双组分催化剂。对Al_2O_3负载的Pt-Ti,Pt-V,Pt-Cr,Pt-Mn及Pt-Fe催化剂评价结果表明,催化剂性能均随氧化态组分(Ti,V,Cr,Mn,Fe等)载量增加而逐步改善。

负载型铂锡催化剂的研究进展

自负载型铂系双组份催化剂用于重整及脱氢过程以来,人们逐渐认识到负载型双组份催化剂对一系列反应具有独特的催化性能。早期工作,由于受当时表征手段的限制及合金催化理论的影响,将这种独特的催化作用归结为合金的形成。近年研究表明。

丙烷在负载型催化剂上脱氢反应的研究——Ⅱ.丙烷在负载型铂锡催化剂上的脱氢反应

考察了丙烷在Al_2O_3、MgO、SiO_2及AC(活性炭)等载体负载铂锡催化剂上的脱氢反应性能;结合M(?)ssbauer谱表征结果,讨论了催化剂中锡组份存在状态与丙烷脱氧反应性能间的关系;认识到只有氧化态锡才有利于催化剂性能的改善。

丙烷在负载型催化剂上脱氢反应的研究 Ⅵ.原位Mssbauer谱考察PtSn/Al_2O_3催化剂的锡组分状态

应用原位Mossbauer谱系统地考察了制备方法、锡组分数量、反应气氛及其它组分对铂锡/氧化铝催化剂中锡组分存在状态的影响,获得了锡组分在各种条件下存在状态的清晰图像,从而合理解释了催化剂的反应行为,为催化剂制备及改进提供了依据。

无机陶瓷膜的制备及其在催化中的应用——Ⅰ.多孔氧化铝膜的制备及气体分离性能

无机陶瓷膜的研究与开发是膜科学技术领域中的热点之一.与其它膜材料相比,它具有一些独特的物理化学性能,如耐高温(～1000K)及抗腐蚀(生物、化学腐蚀)等.因此。

低碳烷烃脱氢研究进展

综述了烷烃脱氢技术、脱氢热力学、脱氢催化剂及脱氢反应机理等方面的研究进展。认为低碳烷烃(C_2～C_4)脱氢不仅在经济上有重要应用价值,而且在技术上是可行的。建议在考虑低碳烷烃利用时,适当重视催化脱氢过程。

丙烷在负载型催化剂上脱氢反应的研究——Ⅷ.丙烷在负载型金属催化剂上临氢脱氢

通过对丙烷在负载型金属催化剂上临氢脱氢反应性能的考察,发现除负载型Pt、Pd等具有脱氢活性外;负载型Cu也同样具有脱氢活性,并且随Cu载量增加而升高。对催化剂稳定性研究结果表明,载体与金属组分间相互作用是不容忽视的因素之一。催化剂选择性影响因素主要是加氢裂化或氢解反应。因此,对催化剂脱氢选择性的改善既可通过调变金属组分的脱氢加氢性能,也可通过改变载体酸性进行。

NiO/γ-Al_2O_3催化剂中NiO与γ-Al_2O_3间的相互作用

利用溶胶－凝胶法制备了不同含量的ＮｉＯ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，通过ＸＲＤ，ＸＰＳ和ＴＰＲ等技术考察了制备方法，ＮｉＯ含量和焙烧温度对催化剂结构和Ｎｉ存在状态的影响，发现溶胶－凝胶法制备的催化剂活性组分ＮｉＯ与担体γ－Ａｌ２Ｏ３间具有强相互作用。

溶胶-凝胶法制备复合M_xO_(y-)TiO_2光催化剂

以无机盐 TiCl4为原料制备 TiO_2溶胶 ,并利用溶胶胶粒修饰法制备 SiO_2-TiO_2、 ZrO_2-TiO_2、 WO_3-TiO3、 MoO3-TiO_2及 Pt/TiO_2光催化剂 ,用于光催化氧化甲醛反应 ,考察添加物对催化剂光催化性能的影响 .其中 ,SiO_2-TiO_2催化剂的光催化氧化降解甲醛性能最好 ,而 MoO_3-TiO_2的催化性能最差 .SiO_2-TiO_2催化剂优良的光催化性能可归于 SiO_2-TiO_2催化剂的高比表面积 ,高空隙率 ,小晶粒粒径和强吸光性能等性质的综合影响 .

Mo-V-Te-Nb-O催化剂上丙烷选择氧化制丙烯酸Ⅰ.催化剂的制备条件及稳定性

研究了催化剂的制备条件 (焙烧方式、焙烧气氛和焙烧温度 )对Mo V Te Nb O上丙烷选择氧化制丙烯酸反应的影响 .结果表明 ,制备条件对催化剂的催化性能具有很大的影响 .与敞开式焙烧制得的催化剂相比 ,封闭式焙烧制得的催化剂具有较高的丙烯酸选择性 ,但丙烷转化率较低 .在空气中焙烧制得的催化剂对丙烯酸无选择性 ,但在氮气和氩气中焙烧制得的催化剂具有很高的丙烷转化率和丙烯酸选择性 .随着焙烧温度的升高 ,丙烷转化率降低 ,丙烯酸选择性升高 ,适宜的焙烧温度为6 0 0℃ .催化剂制备条件对催化剂的晶相结构也具有重要的影响 .在惰性气氛中采用 6 0 0℃下封闭式焙烧制得的Mo V Te Nb O催化剂经 2 10h反应后 ,丙烷转化率保持为 19% ,而丙烯酸选择性持续升高 ,由 32 %升至 5 0 % .

用微波技术制备NiW /TiO_2-Al_2O_3加氢脱硫催化剂

采用微波技术制备了NiW /TiO2 Al2 O3 加氢脱硫催化剂,并用NH3 TPD ,Py FT IR ,TPR和TPS(程序升温硫化)对催化剂进行了表征;以噻吩为模型化合物,在中压固定床微反装置上考察了催化剂的加氢脱硫性能.结果表明,在w(TiO2 ) =15 %的催化剂样品中,微波处理的催化剂的活性比常规催化剂高.微波处理改变了载体和催化剂表面的酸性质,催化剂样品表面的强酸酸量减少,弱酸和中强酸酸量增加.微波处理的催化剂的还原性能和硫化性能均好于常规法制备的催化剂.这可能是微波技术制备的催化剂具有较高加氢脱硫活性的原因.

系统选择钙钛矿型透氧膜材料

提出了一套系统选择具有高透氧能力、结构稳定性及热化学稳定性的钙钛矿型混合氧离子电子导体透氧膜材料的策略，在此策略指导下开发出了若干新的导体膜材料．采用了标准陶瓷法、络合法等对材料进行了合成，采用色谱法及Ｘ射线粉末衍射法分别对其透氧性能与稳定性进行了测定与表征，并将其与几种典型透氧膜材料进行了比较．结果表明此系列新材料确实具有预期的透氧性能与结构和热化学稳定性．典型材料，Ｂａ０．5Ｓｒ０．５Ｃｏ０．８Ｆｅ０．２Ｏ３－δ导体膜在８５０℃下透氧量达１．１６ｍＬ［ＳＴＰ］·ｃｍ－２·ｍｉｎ－１，并在长达１０００多小时的测定中保持稳定的透氧能力．

a,Fe掺杂La-Co-O系列混合导电型透氧膜研究

采用改进的Pechini法合成了La(Ba)Co(Fe)O3-δ系列透氧膜材料 ,考察了Ba和Fe掺入量对材料的结构、氧脱附性能及透氧性能等的影响 ,并与材料的容限因子及平均结合能进行了关联 .结果表明 ,Ba的掺杂有利于透氧活化能的降低及透氧量的提高 ;Fe的引入使材料在较高Ba掺杂量时也能保持稳定的钙钛矿结构 ,同时使材料的密封性能较好 ,稳定操作时间加长 。

贵金属对钴基催化剂上肉桂醛选择加氢反应的影响

研究了贵金属改性的Co/γ Al2 O3 催化剂上的肉桂醛选择加氢反应 .结果表明 ,通过Pt,Pd和Ru贵金属改性 ,提高了催化剂的活性 ,但只有Pt改性的催化剂具有较高的选择性 .w(Pt) <0 5 %时 ,催化剂的活性随着Pt含量的增加呈直线升高 ,当w(Pt) =0 5 %时 ,催化剂活性可提高近 5倍 ,但催化剂的选择性变化很小 .XRD结果表明 ,催化剂经还原后 ,γ Al2 O3 上的钴主要为α Co0 .TPR结果表明 ,Pt的加入提高了Co3 O4 的还原性能 ,且Pt含量越高 ,Co3 O4 的还原温度越低 .XPS结果表明 ,Pt改性的催化剂样品 ,其Co3 O4 大部分被还原为Co0 .由于Pt与Co具有协同效应 ,故Pt改性的Co/γ Al2 O3 催化剂既具有较高的活性 。

抽空涂晶法合成A型分子筛膜及渗透汽化性能研究

采用抽空涂晶二次生长法在管状α-Al2O3基膜上合成了具有高选择性、高渗透量的A型分子筛膜.XRD结果表明,分子筛膜晶相中只有A型分子筛存在;SEM表明,基膜表面覆盖了一层致密连续的分子筛膜.考察了A型分子筛膜的渗透汽化性能,结果表明,在温度为323K和343K下,当原料液中异丙醇的质量分数为95%时,其水/异丙醇分离系数都大于10000,渗透量分别为1.27kg/(m2·h)和1.74kg/(m2·h).

氧化铝担载的贵金属铱基催化剂的制备及其对甲醇裂解反应的催化性能

以ZrO2,La2O3或MgO为助剂制备了氧化铝担载型铱基催化剂,考察了其对甲醇裂解反应的催化性能,并用X射线光电子能谱、程序升温还原、H2程序升温脱附和CO程序升温脱附等技术对催化剂进行了表征.结果表明,ZrO2,La2O3和MgO助剂的引入均能提高主产物氢气和CO的选择性.ZrO2是甲醇裂解反应的优良助剂,可以显著提高甲醇的转化率和氢气的收率.氧化铝担载型贵金属铱基催化剂上存在强的氢溢流现象,这使催化剂具有良好的反应性能,同时有利于产物的脱附,氧化物助剂的加入能够进一步促进氢的溢流.

二氧化钛溶胶粒度分布与光谱特征

利用 粒子解胶 法由工业 粉体制 备了四 种不 同粒 度分 布的 纳米 Ｔｉ Ｏ２ 溶 胶． 发 现解 胶 酸度可有效 控制纳 米 Ｔｉ Ｏ２ 溶 胶粒子的 尺寸及 尺寸分布 ． 在它 们特征 化的吸收 光谱中 ，发现吸收 上升边发生了 很大的蓝 移（ Δλｏｎｓｅｔ＝ ４６ ～２０ ｎ ｍ ） 并 出现 明 显的 激子 峰． 根 据已 有 的实 验数 据 外推 得 到两种具有显 著尺寸 量子效应 的 Ｔｉ Ｏ２ 晶粒尺 寸，分 别 为１８ ｎ ｍ 和４８ ｎ ｍ ． 同时 ，利 用理 论物 理 模型并结合 考虑溶剂 稀释作 用比较地 推算了它 们的 晶粒 尺寸． 实 验发 现，微 观晶 粒尺 寸与 宏观 粒 度分布有一 定的平 行关系，在 解胶 Ｔｉ Ｏ２ 溶胶中 ，可能存 在着晶粒 的优先