上海城区大气OH自由基反应活性的连续测量及其组成解析

OH自由基反应活性(k_(OH))是判断大气氧化性的重要指标之一.本研究采用基于激光光解-激光诱导荧光技术(LP-LIF)的k_(OH)测量系统,于2023年春夏季在上海城区进行了k_(OH)测量,并同步测量无机痕量气体、甲烷以及挥发性有机物(VOCs)以探究k_(OH)变化特征及主要组成成分,并分析活性缺失的可能来源.研究结果表明,观测期间OH自由基反应活性平均测量值为13.1 s^(-1),日变化特征显著,平均存在27%的活性缺失.无机化合物和一次排放的VOCs对k_(OH)的贡献较大,其次是以甲醛和乙醛作为优势物种的含氧挥发性有机物(OVOCs),贡献占比最高可达到17.9%.通过结合光化学盒子模型,发现未测量的OVOCs物种是造成活性缺失的主要物种,其中乙二醛和甲基乙二醛占据k_(OH)模拟值的11.5%~12.5%.同时利用多元线性回归模型对4月和6月的活性缺失来源进行探究后,发现工业排放及溶剂使用对活性缺失的影响显著,影响占比分别为50.62%和29.1%.