一个新的Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)二维超分子配合物的合成及结构研究

以过渡金属Co(Ⅱ)盐为原料,采用二(2-吡啶甲酰)胺、4-羟基-2,6-吡啶二甲酸和单臂氮氧自由基IM2Py(IM2Py=2-(2-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-1-氧基自由基)为配体合成配合物,由于自由基和Co(Ⅱ)之间的氧化还原反应,最终得到了Co(Ⅱ)、Co(Ⅲ)同时存在的金属配合物[Co(Ⅱ)(IMH2Py)2(H2O)2][Co(Ⅲ)(cda)(bpca)]2□21H2O,(IMH2Py=2-(2′-吡啶基)-4,4,5,5-四甲基-1-氧化-咪唑啉配体,cda3-=4-羟基-2,6-吡啶二甲酸根,Hbpca=二(2-吡啶甲酰)胺),其中自由基被还原成IMH2Py。单晶X-射线衍射结果表明,配合物属三斜晶系,Pī空间群;晶胞参数a=0.839 6(9)nm,b=1.360 0(16)nm,c=1.846(2)nm,α=82.364(19)°,β=77.14(2)°,γ=77.00(2)°。分子结构单元由3个单核Co单元构成,包括2种配位方式的Co离子,中心位置的Co1处于六配位八面体构型CoN2O4中是Co(Ⅱ)离子,与2个自由基还原产物IMH2Py和2个水分子配位;而处于两端相的Co2/Co2A相对于Co1中心对称是Co(Ⅲ)离子,处于六配位八面体构型CoN4O2中,分别与一个4-羟基-2,6-吡啶二甲酸和二(2-吡啶甲酰)胺配位。分子结构单元最终通过氢键以及配体间的π…π相互作用,连接成为一个二维超分子结构。

氮氧自由基-稀土铒(Ⅲ)配合物的合成、结构和磁性研究

采用甲氧基苯基取代的氮氧自由基2MeONIT与稀土Er(Ⅲ)离子进行配位,得到了1个新的三自旋配合物[Er(hfac)_3(2MeONIT)_2](其中2MeONIT=2-(2′-甲氧基苯基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基,hfac=1,1,1,5,5,5-六氟乙酰丙酮).X-射线单晶衍射结果表明,配合物属三方晶系,P3(2)21空间群,是由1个Er(hfac)_3单元和2个2MeONIT自由基组成的单核三自旋结构.变温磁化率研究表明,配合物中稀土Er(Ⅲ)离子和氮氧自由基2MeONIT之间存在着弱的反铁磁相互作用.