偶氮苯衍生物(E)-1-phenyl-2-((triisopropylsilyl)ethynyl)diazene的超快光异构动力学研究

当暴露在特定波长的光下时,偶氮苯及其衍生物会通过异构化从反式转变为顺式.由于偶氮苯在光照下发生颜色变化的能力,它在各种分子器件和功能材料中得到了广泛应用.然而,尽管有大量关注实际应用方面的研究,但对偶氮苯光化学反应和顺反异构化背后的物理机制仍需进一步探索、本文采用飞秒受激拉曼光谱技术和瞬态吸收光谱技术结合量子化学计算方法,对偶氮苯衍生物trans-AZOTIPS((E)-1-phenyl-2-((triisopropylsilyl)ethynyl)diazene)超快异构化动力学过程进行了深入研究.结果显示,在光激发条件下,trans-AZOTIPS分子经历由激发态S_(1)向热基态S_(0)^(*)的快速跃迁,并伴随着沿C-N=N键进行的顺反异构化.此外,还考察了溶剂粘度对trans-AZOTIPS分子异构化过程的影响,并发现溶剂粘度变化不会影响其异构化的弛豫时间;这表明该异构化过程呈现出一-种被称为“呼啦扭转”的体积守恒的结构变化特征.最后,处于热基态S_(0)^(*)上的trans-AZOTIPS分子通过振动冷却过程回到基态S_(0).