分散兰BBLS的合成研究

曾有论文报道了参照非质子极性溶剂分隔离子对的原理,设计和研究了氰化法合成分散兰BBLS溶剂体系。这里我们研究了有机氮化合物对氰化反应的促进作用,并对反应规律作了探讨。

香豆素合成工艺的改进

香豆素是一种用途广泛的香料,虽然已有多种合成方法,但国内仍采用以水杨醛为原料的路线(产率为60%左右),提高产率是改进其合成工艺的关键。我们曾以氟化钠代替乙酸钠作催化剂,以水杨醛和乙酐为原料合成了香豆素,提高了产率。

硝基苯乙酸合成方法的改进

硝基苯乙酸是医药和有机合成的重要中间体。按经典合成方法,所用原料不易得,亦或需用氰化物,给生产带来困难。有报道提出,用硝基甲苯在苯酚钠的存在和常温下通CO_2合成硝基苯乙酸,溶剂为 DMSO 或 DMF。此法的不足在于苯酚钠的用量很大,为硝基甲苯摩尔数的4倍,才能达到定量收率。生产成本高。此外,反应中要求苯酚钠无水,这对实验室合成,或是工业生产,都不利。本工作采用醇钠(甲醇钠或乙醇钠)或苯并三唑代替部分苯酚钠合成硝基苯乙酸,效果良好。1)用醇钠(甲醇钠或乙醇钠)代替部分苯酚钠,当摩尔比为醇钠:硝基甲苯:酚钠=1:1:2时,硝基苯乙酸(邻或对位)的收率定量。2)用苯并三唑代替部分苯酚钠。

丁炔二醇的氯化亚铜催化水合

药物胃长宁的合成中,丁炔二醇的水合,工业上目前采用汞盐催化存在的主要问题是汞盐毒性大,并且无法完全回收,造成严重的污染。丁炔二醇水合反应如下对于乙炔的催化水合,催化剂用过铜-镍、铜-钯、铜-铂等合金,氧化锌,锌与钨酸盐,铊盐、铜盐。但丁炔二醇的水合反应,只限于采用汞盐。

药物片剂中非那西丁的薄层光密度法测定

本文采用薄层光密度法测定复方药物片剂中非那西丁的含量,选用硅胶GF254薄层板,展开剂为苯-乙醚-乙酸-甲醇(100:50:15:1),测定波长250nm,这种测定方法简便、快速、准确。

活泼亚甲基化合物的芳基化反应

本文介绍了不同活性的卤代芳烃与活泼亚甲基化合物的芳基化反应。具有强吸电子基团的卤代芳烃与活泼亚甲基化合物在温和的条件下发生反应。没有强吸电子基团的卤代苯与活泼亚甲基化合物在没有催化剂存在时不发生反应,而在铜盐催化下反应顺利进行。

1-苯基-3-甲基-4-苯氧乙酰基-5-吡唑啉酮的合成

以苯酚、氯乙酸为原料合成了苯氧乙酸(产率90%),经酰化得苯氧乙酰氯(65%),再与1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮反应得标题化合物(42%)。经红外、质谱和元素分析确定了化合物的结构。初步考察了其对(UO_2)^(2+)离子的萃取性能。

苯甲醇的相转移催化氧化

苯甲醇氧化成苯甲醛的方法很多。有文献介绍可用 NaClO 水溶液把苯甲醇氧化成苯甲醛。现我们研究了在相转移条件下用NaClO 把苯甲醇氧化成苯甲醛。反应条件温和,易于操作。还对反应的有关影响因素作了研究。实验与结果在500 mL 三口瓶中加90 mL 5%活性氯的 NaClO 溶液,用 H_2SO_4和 K_2CO_3调 pH 至9～11,加10%的四丁基氧化铵溶液4.5 g、苯甲醇3.0 mL、CH_2Cl_2 75 mL,在室温下搅拌反应两小时。分出有机相,水相用 CH_2Cl_2萃取3～4次,萃取液与有机相合并。

1-苯基-3-甲基-4-氯代苯氧乙酰基-5-吡唑啉酮的合成

合成了三种新的β-二酮化合物——1-苯基-3-甲基-4-氯代苯氧乙酰基-5-吡唑啉酮,并通过红外、核磁共振、质谱和元素分析确定了它们的结构,初步考察了其对(UO_2)^(++)离子的萃取性能。

高分子固载化Lewis酸催化缩合环化合成γ-内酯

应用聚苯乙烯-四氯化钛复合物(PS-TiCl_4)和苯乙烯-丙烯腈共聚物-四氯化钛复合物(PSAN—TiCl_4)两种固载化Lewis酸催化剂作为Knovenenagel缩合和环化反应的催化剂,成功地合成了多种γ-内酯。结果表明这两种高分子固载化Lewis酸催化剂对于Knovenenagel缩合和环化反应均有很高的催化活性,后者效果更佳。

芳氧乙酰基毗唑啉酮类螫合剂的合成

本文合成了8种新的吡唑啉酮螫合剂,通过元素分析和光谱分析证实了其结构,并初步考察了它们对Cu(Ⅱ)、UO_2(Ⅱ)、La(Ⅲ)的萃取性能。

改进羧化试剂合成硝基苯乙酸

0 前言硝基苯乙酸是重要的医药和有机合成中间体,其经典合成方法常由于原料难得或使用毒性大的腈化物,给工业生产带来困难。G.Bottaccio等报道了对硝基甲苯在酚钠的存在下能和CO_2发生羧基化反应,得对硝基苯乙酸.

氨基酸酰胺的制备

氨基酸酰胺是一类很重要的中间体和合成试剂。由它可以合成噻唑氨基酸及(口恶)唑啉肽类等具有强抗肿瘤活性的化合物。由氨基酸制备相应酰胺的方法有。(1)先转化为相应的酯,再氨解制得。但对α-位空间位阻大的氨基酸不够理想。(2)先转化为酸酐,如与氯代甲酸异丁酯作用得混合酸酐,氨解,一般说产率较高。

芳香卤代烃转化为芳腈新方法的研究(Ⅰ)

芳卤转化为芳腈是一个很重要的转化,在染料工业中有着广泛的应用。经典的方法是用氰化物与芳卤作用得到芳腈。近几年出现了一些新的方法。Greenall报道,芳卤与甲酰胺、乙酸酐在一定条件下能生成腈。但对反应的有关理论问题未作研究。

钼(Ⅵ)螯合物催化辛烯-1环氧化

本文研究了在钼(Ⅵ)螯合物催化下,用叔丁基氢过氧化物进行辛烯-1环氧化反应动力学。比较了不同配位基的钼(Ⅵ)螯合物催化性能的差异。配位基与钼(Ⅵ)的结合愈不牢固,反应速度常数愈大,而催化剂稳定性愈差。当存在过量给予体时,钼(Ⅵ)螯合物因解离受到抑制,则没有催化活性。如给予体适量,既可以保持催化剂的活性,又可增加催化剂的稳定性。

苯基丙二酸二乙酯的合成新方法

作者研究了以卤代苯与丙二酸二乙酯为原料,采用CuI做催化剂、二氧六环做溶剂、NaH做碱、在N_2气流的保护下制取苯基丙二酸二乙酯的新方法,收率可达60％。

单硝基苯胺类化合物的相转移催化合成

芳胺是染料合成中重要的中间体。卤代芳烃的氨(胺)化反应是在芳环上引进氨基的一条重要途径。使这类芳香族的亲核取代反应一般难以进行。加上胺类沸点较低,单硝基氯苯的胺化都要在高温高压下才能进行。为了缓和反应条件,人们进行了一些研究。传统的方法是采用铜盐催化,条件仍较苛刻。Rondestveat报导在甲酰胺中,邻硝基氯苯与氨在200℃反应,可以得到较好的收率。林富钦等研究了以硫酸铜和醋酸钠为催化剂。

砂基苯乙酸合成方法改进

本文报道用苯并三唑或醇钠改进羧化试剂合成硝基苯乙酸，产率定量。

卤代芳烃三羰基铬络合物的亲核取代反应

本文综述了卤代芳烃通过三羰基铬络合物发生的亲核取代反应：Ar-x→Ar×Cr（CO）3→亲核试剂ArNuCr(CO)

利用无机碳酸盐改进羧化试剂合成硝基苯乙酸

硝基苯乙酸是优良的除草剂,也是重要的医药和有机合成中间体。最近有研究报道,用硝基甲苯在苯酚钠的存在和常压下通CO_2来合成硝基苯乙酸,溶剂为DMSO或DMF。该方法主要不足在于苯酚钠用量很大,为硝基甲苯摩尔数的四倍,才能达到定量收率。由于使用大量苯酚钠,必然提高工业生产中产品成本。