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氨合成催化剂的研究进展 被引量:6
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作者 林炳裕 王榕 +2 位作者 林建新 杜书伟 魏可镁 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第11期1662-1670,共9页
高稳定性、高活性、低成本氨合成催化剂的研究已成为新的研究热点。本文从载体的制备和改性方法、钌活性组分还原与负载、助剂的机理及其作用等方面简要地介绍了氧化物负载钌催化剂的最新研究进展。此外,结合密度泛函理论的计算和实验... 高稳定性、高活性、低成本氨合成催化剂的研究已成为新的研究热点。本文从载体的制备和改性方法、钌活性组分还原与负载、助剂的机理及其作用等方面简要地介绍了氧化物负载钌催化剂的最新研究进展。此外,结合密度泛函理论的计算和实验研究成果,介绍了合金型催化剂特别是熔铁型合金催化剂、氮化物金属合金体系及负载型多金属氨合成催化剂的研究现状,指出了氧化物负载钌催化剂及合金型催化剂存在的一些问题,并展望了氨合成催化剂的发展前景。 展开更多
关键词 氨合成 催化剂 氧化物 合金 钌催化剂
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氧化铈负载钌催化剂中钌表面密度对氨合成活性和氢中毒的影响 被引量:1
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作者 林炳裕 吴玉远 +5 位作者 方笔耘 李春艳 倪军 王秀云 林建新 江莉龙 《Chinese Journal of Catalysis》 SCIE EI CAS CSCD 2021年第10期1712-1723,共12页
氨是关系国计民生的大宗化学品,也是氢能源的重要载体,目前,世界合成氨工业每年消耗约2%的世界总能源,并排放超过1%的CO_(2),节能降耗需求十分迫切,其中的关键在于高性能氨合成催化剂的开发.传统观点认为,B_(5)活性位是钌催化剂上氮解... 氨是关系国计民生的大宗化学品,也是氢能源的重要载体,目前,世界合成氨工业每年消耗约2%的世界总能源,并排放超过1%的CO_(2),节能降耗需求十分迫切,其中的关键在于高性能氨合成催化剂的开发.传统观点认为,B_(5)活性位是钌催化剂上氮解离和氨合成的活性位,当钌粒子尺寸在1.8-2.5 nm时催化剂的B_(5)活性位数量最多,而钌尺寸较小(0.7-0.8 nm)的催化剂几乎没有氨合成活性.本文通过改变钌负载量调变了氧化铈负载钌催化剂的钌表面浓度,证实钌粒子尺寸低于2.0 nm时,氧化铈负载钌催化剂也具有较高的氨合成活性.XPS等表征结果证实:钌表面密度低于0.68 Ru nm^(-2)时,钌主要以层状形式存在于氧化铈表面,层状钌与氧化铈紧密接触,电子从氧化铈的缺陷位传递给钌物种,在这种情况下,Ru 3dg的结合能有所下降,氮解离能力增强,这有利于提高催化剂的氨合成活性;当钌表面密度约为0.68 Ru nm^(-2)时,钌金属传递电子给氧化铈,此时Ru 3d_(5/2)结合能有所增加;当钌表面密度高于1.4 Ru nm^(-2)后,钌物种优先在层状钌表面聚集成大尺寸钌纳米粒子,此时催化剂中同时存在钌团簇和钌纳米粒子,氧化铈载体对钌粒子电子性质的影响减弱,因此大尺寸钌金属颗粒Ru3d_(5/2)结合能又有所下降.另一方面,氢分子会在氧化铈表面形成均裂产物(两个OH基团)或异裂产物(Ce-H和OH).同时氢分子还会在0价钌金属表面解离形成氢原子,并进一步溢流到氧化铈表面与氧原子作用形成释基.钌活性位上的氢物种比氧化铈中的氢更容易脱附,因此氧化铈中钌的存在不仅可以增强其氢吸附量,还降低了氢物种的吸附强度.当钌表面密度低时,氧化铈与钌的相互作用较强,催化剂中的氢物种容易溢流到氧化铈中形成轻基基团,此时催化剂的氢吸附能力增强,氢中毒问题较显著.当钌表面密度较高时,氢原子在大尺寸钌颗粒上移动、反应和脱附,因此催化剂的氢中毒问题也得到显著缓解.总之,对于氧化铈负载钌催化剂,氧化铈与钌金属之间的电子相互作用以及其吸附性质都会影响催化剂的氨合成活性,因此钌表面密度低于0.31Ru nm^(-2)以及约为2.1 Ru nm^(-2)时,催化剂都展现出了较高的氨合成活性.本文将为设计制备高性能钌基氨合成催化剂提供理论指导. 展开更多
关键词 氨合成 氧化铈负载钌催化剂 钌表面密度 氢吸附 氢中毒
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助剂对活性炭负载钴催化剂氨合成活性的影响 被引量:1
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作者 林炳裕 林建新 +1 位作者 王榕 魏可镁 《工业催化》 CAS 2009年第1期38-42,共5页
采用四槽高压连续流动反应器研究了添加助剂Ba、K和Sm对活性炭负载钴催化剂氨合成活性的影响,结果发现,添加助剂Ba、K和Sm可以提高催化剂的氨合成活性,其中,Ba的促进效果最好,Ba与Co物质的量比为0.3时,催化活性最高。在Ba-Co/AC催化剂中... 采用四槽高压连续流动反应器研究了添加助剂Ba、K和Sm对活性炭负载钴催化剂氨合成活性的影响,结果发现,添加助剂Ba、K和Sm可以提高催化剂的氨合成活性,其中,Ba的促进效果最好,Ba与Co物质的量比为0.3时,催化活性最高。在Ba-Co/AC催化剂中,助剂Sm的加入降低了催化剂的氨合成活性,而少量K助剂(K与Co物质的量比为0.25~0.5)可以提高其催化性能,在10 MPa、10 000 h^(-1)和450 ℃条件下,双助剂催化剂的氨合成活性可达120 mmol·(g·h)^(-1),进一步增加K的量,其氨合成活性下降。 展开更多
关键词 无机合成化学 助剂 活性炭负载钴催化剂 氨合成
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BaO对蒽醌氢化制过氧化氢Pd/Al_2O_3催化剂性能的影响 被引量:10
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作者 杜书伟 王榕 +1 位作者 林炳裕 魏可镁 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期463-467,共5页
采用湿浸渍法制备了用于蒽醌氢化生产H2O2的含BaO的Pd/δ,θ-Al2O3系列催化剂,利用X射线衍射、扫描电镜、氮气物理吸附、氢-氧滴定和电子探针等技术手段考察了不同BaO含量对Pd/δ,θ-Al2O3催化剂性能的影响.结果表明,适量BaO的添加能抑... 采用湿浸渍法制备了用于蒽醌氢化生产H2O2的含BaO的Pd/δ,θ-Al2O3系列催化剂,利用X射线衍射、扫描电镜、氮气物理吸附、氢-氧滴定和电子探针等技术手段考察了不同BaO含量对Pd/δ,θ-Al2O3催化剂性能的影响.结果表明,适量BaO的添加能抑制Al2O3的高温烧结,增大载体的比表面积,提高催化剂上金属Pd的分散度,减小Pd层厚度以及提高催化剂表面的Pd浓度,从而提高了催化剂的氢化活性.在钯负载量相同时,添加3%的BaO可使催化剂的活性提高25%左右. 展开更多
关键词 氧化钡 氧化铝 蒽醌 氢化 过氧化氢
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Ru/CNTs-Al_2O_3氨合成催化剂的制备与表征 被引量:1
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作者 林建新 王国华 +3 位作者 王榕 林炳裕 倪军 魏可镁 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第8期1961-1967,共7页
采用H2O2、HNO3和空气等氧化剂(ox)对碳纳米管-氧化铝(CNTs-alumina)复合材料进行纯化改性处理,制备了Ru/CNTs-alumina-ox系列催化剂.透射电镜(TEM),热重(TG),X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外(FTIR)光谱分析结果表明,CNTs-alumina-H2O2... 采用H2O2、HNO3和空气等氧化剂(ox)对碳纳米管-氧化铝(CNTs-alumina)复合材料进行纯化改性处理,制备了Ru/CNTs-alumina-ox系列催化剂.透射电镜(TEM),热重(TG),X射线衍射(XRD)和傅里叶变换红外(FTIR)光谱分析结果表明,CNTs-alumina-H2O2复合载体中碳管结晶度最好,且部分碳管被打断,长度变短,使其表面的羟基、羧基和羰基的含量明显提高.电感偶合等离子体发射光谱(ICP)分析结果还表明,经HNO3处理时CNTs-alumina-HNO3复合载体中有Al的溶出,溶液中Al含量为49.98mg.g-1.经三种氧化剂处理后所得到的催化剂,其结构和表面化学性质存在明显的差别,影响了氨合成催化剂的活性,其中以CNTs-alumina-H2O2复合载体制备的催化剂氨合成活性最高,在10MPa、425℃、10000h-1条件下,Ru/CNTs-alumina-H2O2催化剂氨合成反应速率达到39.8mmo.lg-1.h-1. 展开更多
关键词 氧化剂 碳纳米管 氧化铝 氨合成
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制备条件对Pd-BaO/δ,θ-Al_2O_3催化蒽醌氢化制备过氧化氢性能的影响 被引量:1
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作者 俞秀金 杜书伟 +2 位作者 林炳裕 林建新 王榕 《工业催化》 CAS 2008年第7期43-46,共4页
研究了浸渍条件和还原剂种类对蒽醌氢化制备过氧化氢Pd-BaO/δ,θ-Al2O3催化剂性能的影响。结果表明,当浸渍液温度60℃和pH=3.5时,催化剂上钯金属的分散度较高,钯粒子较小,催化剂活性较高。使用不同还原剂也会影响催化剂的Pd分散度和粒... 研究了浸渍条件和还原剂种类对蒽醌氢化制备过氧化氢Pd-BaO/δ,θ-Al2O3催化剂性能的影响。结果表明,当浸渍液温度60℃和pH=3.5时,催化剂上钯金属的分散度较高,钯粒子较小,催化剂活性较高。使用不同还原剂也会影响催化剂的Pd分散度和粒子大小,其中,以水合肼和H2还原得到的催化剂有较高的活性比表面积、分散度和较小的粒子尺寸,而经硼氢化钾还原的催化剂的分散度偏低。水合肼还原得到的催化剂的活性较高,H2还原的催化剂活性次之,以硼氢化钾还原的催化剂活性最差。 展开更多
关键词 催化化学 催化剂制备条件 蒽醌氢化 过氧化氢 钯催化剂
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Mg促进的Ru-Ba/AC高效氨合成催化剂(英文)
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作者 倪军 王榕 +4 位作者 孔繁华 张天釜 林建新 林炳裕 魏可镁 《催化学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期436-439,共4页
通过X射线衍射、CO化学吸附、X射线光电子能谱和氨合成活性测试等手段,研究了Mg助剂对Ru/AC催化剂组分分布和活性的影响.结果显示,适量Mg的添加有利于Ba和金属Ru粒子在活性炭表面的均匀分布,从而提高了催化剂活性.
关键词 活性炭 氨合成
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高比表面积AlN粉末的制备 被引量:1
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作者 黄勤 王榕 +2 位作者 林炳裕 林磊 魏可镁 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第1期75-78,共4页
以硝酸铝和蔗糖为原料,采用溶胶一凝胶法制备碳铝干凝胶,通过碳热还原反应制备了高比表面积的A1N粉末,探讨了反应温度,硝酸镍的添加量对合成A1N粉末的影响。用XRD,SEM和低温N2物理吸附等手段表征发现,制备的A1N球形粒子粒径均一,... 以硝酸铝和蔗糖为原料,采用溶胶一凝胶法制备碳铝干凝胶,通过碳热还原反应制备了高比表面积的A1N粉末,探讨了反应温度,硝酸镍的添加量对合成A1N粉末的影响。用XRD,SEM和低温N2物理吸附等手段表征发现,制备的A1N球形粒子粒径均一,约40~50nm左右,具有规则形貌,高比表面积和狭窄的孔径分布;镍盐的掺杂可以显著提升生成A1N的速率,使A1N球形粒子形貌发生很大的改变,其粒子变得粗大,甚至发生了部分团聚。 展开更多
关键词 溶胶凝胶法 A1N 碳热还原反应 镍盐掺杂
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A novel fused iron catalyst for ammonia synthesis promoted with rare earth gangue 被引量:5
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作者 俞秀金 林炳裕 +2 位作者 林建新 王榕 魏可镁 《Journal of Rare Earths》 SCIE EI CAS CSCD 2008年第5期711-716,共6页
Rare earth gangue, which mainly consists of mixtures of light rare earths such as lanthana, ceria, neodymium oxide and praseodymium oxide, was used as the promoter of fused iron catalysts for ammonia synthesis. The re... Rare earth gangue, which mainly consists of mixtures of light rare earths such as lanthana, ceria, neodymium oxide and praseodymium oxide, was used as the promoter of fused iron catalysts for ammonia synthesis. The result showed that the activity of the catalyst promoted with rare earth gangue was comparable with those of commercial iron catalysts with high amount of cobalt. The role of rare earths was owed to their advantages for favoring the deep reduction of the main composite in catalyst, i.e., iron oxide. This fmding indicated that the use of rare earth gangue could decrease the content of cobalt or even completely replace cobalt, which was used to be regarded as unsub- stitutable promoters for high performance ammonia catalyst; therefore, the cost of fused iron catalysts would decrease significantly. 展开更多
关键词 rare earth gangue PROMOTER fused iron catalyst ammonia synthesis
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钌基氨合成催化剂的制备方法 被引量:7
10
作者 张留明 林建新 +3 位作者 倪军 林炳裕 王榕 魏可镁 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第11期2225-2232,共8页
与铁催化剂相比较,钌基氨合成催化剂具有低温、低压、高活性的特点。对于不同的载体、制备方法和制备条件对催化剂性能影响较大。本文从载体的前处理、活性组分钌和助剂的加入方式等方面简要阐述了钌基氨合成催化剂制备方法的研究进展,... 与铁催化剂相比较,钌基氨合成催化剂具有低温、低压、高活性的特点。对于不同的载体、制备方法和制备条件对催化剂性能影响较大。本文从载体的前处理、活性组分钌和助剂的加入方式等方面简要阐述了钌基氨合成催化剂制备方法的研究进展,介绍了熔融法、升华法、离子交换法、超声法、沉淀法、溶胶-凝胶法、浸渍法、微波辅助法等钌基氨合成催化剂制备方法,指出了一些制备方法的不足之处,并展望了钌基氨合成催化剂制备方法的研究方向。 展开更多
关键词 氨合成 催化剂 制备方法
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用作催化剂载体的碳纳米管-氧化铝复合材料的制备 被引量:1
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作者 林磊 王榕 +2 位作者 林炳裕 黄勤 魏可镁 《福州大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2009年第2期277-285,共9页
用负载有Ni—Cu双活性金属的δ,θ-Al2O3作为催化剂,考察以化学气相沉积法合成碳纳米管-氧化铝复合材料的制备条件.实验表明,在Ni—Cu活性组分负载量为10‰(质量分数),Ni:Cu=4:1(质量比),反应温度730℃、反应气组分为C2H2:... 用负载有Ni—Cu双活性金属的δ,θ-Al2O3作为催化剂,考察以化学气相沉积法合成碳纳米管-氧化铝复合材料的制备条件.实验表明,在Ni—Cu活性组分负载量为10‰(质量分数),Ni:Cu=4:1(质量比),反应温度730℃、反应气组分为C2H2:H2=25:75条件下反应30min,所生成的碳纳米管最好,得碳率可达15.7%.采用XRD、TGA/DTG等方法对生成的CNTs和复合材料的结构进行表征.结果表明:在所合成的碳纳米管-氧化铝复合材料中,碳纳米管在氧化铝载体的表面呈均匀覆盖,管径大小均匀,其外径约为60nm,而且碳纳米管间相互缠绕.与δ,θ-Al2O3基体相比,复合材料的比表面积由82.1增加到106.2m^2/g;比孔容积略有减小,出现了一类较小的中孔(1.6—2.1nm)结构. 展开更多
关键词 碳纳米管 化学气相沉积法 δ θ-Al2O3 复合材料 催化剂载体
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沸石晶种引导制备高性能抗烧结的Ru基催化剂用于氨合成 被引量:4
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作者 李玲玲 蔡继辉 +5 位作者 刘毅 倪军 林炳裕 王秀云 区泽棠 江莉龙 《Science Bulletin》 SCIE EI CAS CSCD 2020年第13期1085-1093,M0003,M0004,共11页
金属Ru具有较低的N2活化解离能,被广泛应用于合成氨反应,但Ru表面较高的自由能导致颗粒易团聚成较大的纳米簇,如何提高Ru纳米粒子在合成氨反应中的热稳定性是亟待解决的问题.为此,本文提出以含Ru的ZSM-5为晶种,通过封装的方法获得具有... 金属Ru具有较低的N2活化解离能,被广泛应用于合成氨反应,但Ru表面较高的自由能导致颗粒易团聚成较大的纳米簇,如何提高Ru纳米粒子在合成氨反应中的热稳定性是亟待解决的问题.为此,本文提出以含Ru的ZSM-5为晶种,通过封装的方法获得具有高稳定性的Ru@ZSM-5催化剂.相比于通过传统浸渍法制备的Ru/ZSM-5-IWI催化剂,采用封装法获得的Ru@ZSM-5催化剂,不仅具有较高的合成氨反应速率(在400℃和1MPa,Ru@ZSM-5和Ru/ZSM-5-IWI的NH3合成反应速率分别为5.84和2.13 mmol NH3 gcat^-1h^-1),而且具有较优异高温稳定性.透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)和X射线吸收精细结构谱(XAFS)等分析结果表明,Ru@ZSM-5催化剂具有优异的合成氨性能与其暴露较多的Ru0活性位点及较强的抗烧结能力密切关联.该研究为设计和制备高稳定性Ru基催化剂开辟了新的途径. 展开更多
关键词 Ammonia synthesis Sinter-resistant Ru nanoparticles Ru-containing ZSM-5 seed Seed-directed synthesis Ru particle size
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