HZSM-5沸石在邻氯甲苯异构化反应中的择形催化作用

ＨＺＳＭ５ 沸石为催化剂，考察了常压、临氢条件下对邻氯甲苯异构化反应选择性的影响因素； 以４甲基喹啉、喹啉、乙二胺为毒物分子探针，探讨了沸石催化剂内、外表面酸中心对邻氯甲苯异构化反应的贡献． 实验结果表明， ＨＺＳＭ５ 沸石催化剂对产物分子具有形状选择作用，催化剂的内表面酸中心在反应中起主导作用．

3-氯甲苯在磷酸镧催化剂上常压水解动力学方程和机理的研究

在633～673K,用氢作载气,通过曲线拟合测得了3-氯甲苯在LaPO_4-Cu和LaPO_4催化剂上常压水解的初始反应速率,得到了经验速率方程和动力学方程,并求出了有关参数。发现微量铜助剂对3-氯甲苯的吸附系数b_A影响不大,却使表面反应速率常数比原来LaPO_4提高约26倍;产物HCl的吸附系数b_c特别大,比b_A大11倍,因此对水解反应速率有很大的阻抑作用。结合催化剂表面酸性的程序升温脱附考察结果,推断水吸附在L酸中心,3-氯甲苯主要吸附在B酸中心,表面反应为速率控制步骤。在LaPO_4-Cu上,3-氯甲苯的吸附热为68.2KJ/mol,表面反应的活化能为213.6KJ/mol。数据处理和参数确定均用最小二乘回归法。

Pd/C催化剂中Pd的分散度和对H_2的吸附、脱附性能的研究

本文采用H_2-O_2滴定法、脉冲吸附法和程序升温脱附法,研究了工业Pd/C催化剂中Pd的分散度和H_2吸附、脱附性能的变化规律。实验发现在Pd/C上H_2的化学吸附量随温度升高而增加,特别是H_2溢流现象显著,这是与Pd的分散度密切相关。对催化剂的这些性能与其催化活性和失活的关系进行了讨论。

氯甲苯在HZSM-5沸石催化剂上异构化反应动力学与机理的研究 Ⅰ.邻氯甲苯异构化初始反应动力学与经验速率方程

以平均晶粒度为1.3μ的HZSM-5沸石为催化剂,氯苯为稀释剂,研究了常压、临氢条件下,230～270℃范围内邻氯甲苯异构化初始反应动力学,证实该反应在所取实验条件下在动力学区进行。首次获得了该反应经验速率方程及其参数,并对稀释剂氯苯对反应的抑制作用进行了分析。

氯甲苯在HZSM-5沸石催化剂上异构化反应动力学与机理的研究 Ⅱ.氯甲苯异构化反应机理与动力学方程

本工作探讨了题示反应过程中的基团迁移机制,提出了适宜的反应机理.指出该反应模式为:邻氯甲苯(?)间氯甲苯(?)对氯甲苯.甲基在苯环上进行分子内的1,2-迁移,并建立了氯甲苯常压异构化反应动力学方程.