磷酸铝-丙烯酸复合膨胀型防火涂料乳液

作为重要的功能涂料，优质防火涂料的研制是目前涂料科学界较为热门的研究课题之一［１～５］．非膨胀型防火涂料只在着火初期可以抑制和延缓火种，一般仅用于防火等级低的场合．而膨胀型防火涂料属发泡型，主要由酸源、碳源和发泡剂等组成，遇火或高温时，在上述３种主要...

推导等价电子组态原子光谱项的图解法

推导等价电子组态原子光谱项的图解法林银钟（厦门大学化学系３６１００５）众所周知，原子光谱项对于研究原子物理、量子化学和结构化学中的原子结构是非常重要的。虽然推导等价电子组态原子光谱项是相当困难的，但是人们仍然提出不同的方法解决这个问题［１－３］，然而...

有机化合物中原子氧化数的确定和氧化还原反应方程式配平的方法

众所周知,氧化还原反应是化学反应中一类常见且又重要的反应.而有机氧化还原反应配平是对研究和定量计算有机反应有着重大的作用.一般来说,有机化学中的氧化反应是指有机物脱氢或得氧的过程;还原反应是指加氢失氧的过程.然而有些有机反应的氧化还原反应并不涉及氢氧得失,所以,必须从本质上认识氧化还原反应的本质.氧化还原反应实际上是一个电子得失（或称电子转移）的过程.由于有机的价键一般是共价型,因此这种电子得失相对于有机物讲只是部分得失,表现就是化合物中某元素的氧化数反应前后发生的变化.例R—CH3反应转变为RCH2OH,由于氧的电负性比氢大,因此烷烃转变为醇是碳的价电子向氧转移的过程,结果反应前后碳的氧化数也发生了变化.

轨道角动量本征值的解法

本文利用阶梯算符代替一般教科书中的角动量算符求解轨道角动量的本征值,方法简单,物理意义明确。

载体和钌含量对合成氨催化活性的影响

传统的熔铁型合成氨催化剂的使用条件相当苛刻（４５０℃，１．５～３．５×１０５Ｐａ），近２０年来国外一直致力于开发温和条件下使用的钌基合成氨催化剂［１，２］，并已取得了相当的进展［３］，可望在不久的将来完全实现工业化，代替铁基合成氨催化剂，成为一种高效...

催化裂解CH_4制备碳纳米管的影响因素

以柠檬酸法制备的Fe MgO、Co MgO和Ni MgO为催化剂 ,CH4 为碳源气 ,H2 为还原气 ,在 873、973和 10 73K制备出碳纳米管 ,通过TEM和拉曼光谱表征 ,讨论了催化剂、制备温度、反应时间等因素对碳纳米管形貌、产率和内部结构的影响 .结果表明 :不同的催化剂在相同的温度下制备的碳纳米管的形态和内部结构有很大的差异 .其中Fe MgO催化剂制备的碳纳米管管径粗 ,且大小不均匀 ,而Ni MgO催化剂制备的碳纳米管管径较细、较均匀 .碳纳米管的产率随着裂解温度的变化而改变 .Fe MgO催化剂制备碳纳米管的产率随制备温度的升高而提高 ,而Ni MgO催化剂制备碳纳米管的产率随制备温度的升高而降低 .Fe MgO催化剂制备碳纳米管 ,在10 73K甚至更高的制备温度才能达到其最高产率 .Co MgO催化剂制备碳纳米管的产率在 973K左右产率较高 ,而用Ni MgO催化剂制备碳纳米管 ,则在 873K甚至更低的制备温度就能达到最高产率 .反应时间与碳纳米管的产率不成正比 ,有一最佳反应时间 ,如Ni MgO催化剂的最佳反应时间为 2h .

汽车尾气净化反应的UBI-QEP法研究

应用单位键指标%D二次指数势 (UBI QEP)方法对汽车尾气净化反应中氮氧化物的分解进行了理论分析 .结果表明 ,NOx 的分解的可能途径为氮氧化物的直接分解、CO还原助解和氮助解离 .在富氧条件下 ,以CO助解为主 .NO的解离存在N2 O中间态 .Ni与Rh一样 ,也是优秀的还原NOx 催化剂 ,若能有效克服表面氧的共吸附 ,Ni

催化剂分子设计专家系统中数据库和知识库的建立

从建造专家系统的理论体系出发，结合作者以前在计算机辅助催化剂分子设计方面所做的工作，确立了复合催化剂组分子设计专家系统的基本结构，并探讨了这一系统的任务功能、体系结构与支持界面、性质数据库与知识规则库的建立．以甲烷氧化偶联反应为例，说明了数据库的构成和领域知识的分类以及相应的知识表示技术．

论卢嘉锡的化学辩证思维观

本文通过研读、评析卢嘉锡《化学哲学基础》 ,深刻领会先生化学辩证思维观的精髓特色 。

氧原子簇O_x^y(x=2～6,y=-2～2)的结构、能学与光谱性质

在B3LYP/ 6- 311G(d ,p)水平上 ,对氧原子簇Oxy(x =2～ 6,y =- 2～ 2 )的结构、能学与光谱性质进行了量子化学从头计算 ,对 3O2 和 2 O2 +的基态和激发态进行了CASSCF计算。结果表明 ,氧分子及其离子的体系总能量大小为 3O2 ( 3Σg- ) <2 O2 - ( 2 Πgi) <1O2 ( 1Δg) <1O2 - 2 ( 1Σg+)<2 O2 +( 2 Πg) <1O2 +2 ( 1Σg+)。活性的二重态氧分子负离子2 O2 - ( 2 Πgi)在相对能量上只比三重态的中性氧分子 3O2 ( 3Σg- )高 2 8kJ/mol。对于弯曲型 (Structure -I)的臭氧分子 (O3)及其离子 ,其体系总能量相对次序为 2O3- ( 2 B1) <1O3( 1A1) <3O3( 3B2 ) <1O3- 2 ( 1A1) <2 O3+( 2 A1)。氧四聚体 (O4 )及其离子的体系总能量相对大小为 2O4 - (Cs 弯曲型 ,2A′) <2 O4 - (C2v面心三角型 ,2 A2 ) <2 O4 - (D∞h直线型 ,2Σg) <1O4 (Cs 弯曲型 ,1A′) <1O4 (D∞h直线型 ,1Σg) <1O4 (D4h正方型 ,1A1g) <1O4 (C2v面心三角型 ,1A1) <2 O4 - (D4h正方型 ,1A1g) <2 O4 +(D∞h直线型 ,2Σg) <2 O4 +(Cs 弯曲型 ,1A′)。相对能量最低的氧四聚体物种是呈椅形的带一个负电荷的负离子 2 O4 - (Cs 弯曲型 ,2 A′) ,其特征振动频率应出现在 1179和 134 9cm- 1。共面三角双锥型的 1O5(C2v,1A1)相对能量最低 ,其与A字型

生命科学中的微催化作用研究──人参皂甙的提取和人参二醇的量子化学计算

生命科学中的微催化作用研究人参皂甙的提取和人参二醇的量子化学计算①廖代伟陆健年林银钟何苏雄黄遵楠（厦门大学物理化学研究所化学系厦门３６１００５）要在原子或分子水平上深入了解催化作用，除了传统的着眼于宏观的工业催化剂和工业催化过程的研制开发外，应更重视...

重审人类赖以生存的科学——化学的定义

当代高科技飞速发展与当今地球环境日趋恶化，赋现代化学以新的机遇与挑战。为协调人与自然的关系、明确化学学科肩负的使命，重新审视化学学科意义已成为人们日益关注的热点。本文尝试的哲学观社会观。

镁碱沸石掺杂ZSM-23后对正丁烯骨架异构化选择性的影响

用 ＸＲＤ和氨ＴＰＤ对镁碱沸石合成物（记为 ＦＥＲ（Ｚ），下同）的表征显示，这种合成物掺杂了少量的ＺＳＭ－２３分子筛，与纯的镁碱沸石（记为ＦＥＲ（Ｆ），下同）相比较，具有稍低的正丁烯异构化转化率和较高的异丁烯选择性，其得率稍低于ＦＥＲ（Ｆ）．将ＦＥＲ（ｚ）与γ－Ａｌ２Ｏ３以不同比例混合后，随着 γ－Ａｌ２Ｏ３增加正丁烯异构化的转化率降低，而选择性提高．催化剂失效后，在 ７７３ Ｋ空气流中加热２ ｈ，催化活性能得到部分恢复．这些结果表明，少量ＺＳＭ－２３的掺杂、γ－Ａｌ２Ｏ３沉积以及反应过程中的积炭修饰了镁碱沸石分子筛的孔道结构，从而影响催化剂的正丁烯异构化催化反应性能．

生命科学中的微催化作用研究──多糖的提取和信息催化作用

生命科学中的微催化作用研究多糖的提取和信息催化作用①廖代伟何苏雄林银钟陈鸿博陆健年黄遵楠黑美军曲榕（厦门大学化学系物理化学研究所固体表面物理化学国家重点实验室厦门３６１００５）关于糖化学的现代研究进展，最近，郭忠武等［１］作了很好的综述．业已提出了细...

碱金属氧化物和硫化物晶面上氧吸附态的量子化学研究

碱金属氧化物和硫化物晶面上氧吸附态的量子化学研究＠戴玉梅＠林银钟＠陈鸿博＠洪琦＠易军＠陈守正＠廖代伟￥福建师范大学化学系￥厦门大学物理化学研究所￥厦门大学化学系￥固体表面物理化学国家重点实验室碱金属氧化物和硫化物晶面上氧吸附态的量子化学研究戴玉梅１林银钟２...

RuH_2和RuN_2电子组态与光谱性质的从头计算

用量子化学从头算方法在B3LYP/6 311G 的水平上 ,研究了RuH2 和RuN2 可能的电子组态和光谱性质 .结果表明 ,RuH2 的3 B2 和5Σ-态对应于静电作用的物理吸附态 .RuN2 的一重态和三重态的计算结果跟钌单晶面上的实验值相接近 .而RuN2 在C∞v对称性时 ,五重态5Σ-的计算频率比实验值稍低 .在C2v对称性时 ,五重态的计算频率值则更低 ,3 B2

甲醇在过渡金属上反应机理的BOC-MP法研究

运用键级守恒莫尔势函数法（ＢＯＣ－ＭＰ）对ＣＨ３ＯＨ在过渡金属Ａｇ（１１０）、Ｃｕ（１１１）、Ｐｄ（１１１）、Ｎｉ（１１１）、Ｐｔ（１１１）面上的解离和临氧条件正气反应机理进行了探讨。结果表明ＣＨ３ＯＨ在清洁过渡金属表面可能发生Ｃ－Ｏ键或Ｃ－Ｈ键的断裂，生成ＣＨｘ（ｘ＝２，３）物种。在临氧条件下，ＣＨ３ＯＨ直接氧化生成ＨＣＯＨ。

氨合成反应的BOC-MP法研究

用键级守恒莫尔势函数法（ＢＯＣ－ＭＰ）研究了铁催化剂表面氨合成反应的缔合式和解离式两种机理，计算表明缔合式机理速控步骤的活化能垒Ｎ２，ａｄ＋Ｈａｄ→ＮＨａｄ＋Ｎ（９２ｋＪｍｏｌ－１）低于解离式机理速控步骤Ｎａｄ＋Ｈａｄ→ＮＨａｄ（１６３ｋＪｍｏｌ－１）的活化能垒，但反应Ｎ２，ａｄ→Ｎａｄ＋Ｎａｄ（５０ｋＪｍｏｌ－１）的活化能垒又明显低于缔合式途径速控步骤的活化能垒．由此可推断，在铁催化剂表面存在着两种氨合成竞争反应途径，但缔合式机理在反应能量学上较为有利．

C_(2v)对称性簇Ru_2N_2的理论计算

采用密度泛函(B3LYP)方法计算了Ru2的部分低能电子组态,得到Ru2基态的电子谱项为7Δu,平衡核间距re=0.228nm,振动频率ωe=338cm-1,离解能De=1.92eV.同时计算了具有C2v对称性的Ru2N2簇中氮的活化情况,得到了各个优化几何构型下的键参数和体系能量.计算结果表明,氮氮键的活化程度由Ru2对氮起反馈作用的轨道数目决定.一般来说,氮氮键活化越强,体系能量越高,在相同的活化程度下,自旋多重度高的体系较稳定.

含μ_3－S准平面型四核钴簇合物的化学键性质

具有６４个价电子的含μ_３－Ｓ的平面型四核钴簇合物是偏离通常的电子计数规则。为探索其簇骼化学键特性，我们采用量子化学的ＣＮＤＯ／２－ＬＭＯ方法计算其电子结构。结果表明，μ_３－Ｓ分别与三个钴原子形成三个双中心键，近似平面型的四个钴原子的ｐ轨道形成两个ｐ－π共轭分子轨道，６４个价电子均处于成键轨道上。