1,2-二吡咯基-4,5-二(二苯基膦基)苯的合成与表征

含邻位芳基双膦配体的亚铜配合物因其高效发光应用于有机发光二极管。本文中设计将两个富电子单杂环吡咯引入到二(二苯基膦基)苯中,合成一种新的邻位芳基双膦配体1,2-二吡咯基-4,5-二(二苯基膦基)苯。首先将吡咯与1,2-二氟-4,5-二溴苯在碱性Cs_(2)CO_(3)、140℃下发生亲核取代反应,生成1,2-二吡咯基-4,5-二溴苯,然后在低温条件下继续与正丁基锂、氯代二苯基膦反应,生成目标产物1,2-二吡咯基-4,5-二(二苯基膦基)苯。用核磁共振谱(^(1)H、^(13)C、^(31)P NMR)、傅里叶变换红外光谱、高分辨电喷雾质谱等对目标化合物进行表征,确证了结构,为后续合成金属配合物发光材料提供了一种新的配体。该化合物目前鲜见报道。

一种含两个噻吩环的不对称有机双膦配体的合成与表征

具有刚性结构的双膦配体的高效发光金属配合物应用于有机发光二极管的研究备受关注。噻吩是一种富电子芳香杂环化合物,噻吩衍生物广泛应用于光电材料领域。我们以2,3-二溴噻吩为原料,低温下与正丁基锂、二氯苯基膦反应,合成二(3-溴-2-噻吩基)苯基膦,然后在低温下继续与正丁基锂和二苯基氯化膦反应,生成2-[(3-溴-2-噻吩基)(苯基)膦基]-3-(二苯基膦基)噻吩,最后在低温下再与丁基锂和乙醇反应,生成3-(二苯基膦基)-2-[苯基(2-噻吩基)膦基]噻吩的新型不对称有机双膦配体。通过核磁共振谱、红外吸收光谱、质谱等对配体的结构进行表征,并确定其结构,为后续合成溶解性好、适合溶液法组装OLED(organic light-emitting diode)的高效发光金属配合物提供一个新的配体。据我们所知,该配体至今鲜见报道。该合成方法具有反应时间短、后处理容易,产率高的优点,为合成不对称有机双膦配体提供了一种更高效、简便的途径。

二[2-(3,5-二甲基吡唑基)苯基]苯基膦的合成与表征

含有N^P^N配体的高效发光金属配合物应用于OLED的研究引起了广泛关注.以3,5-二甲基吡唑为原料,与1-氟-2-溴苯发生亲核取代反应后,再依次与正丁基锂、二氯苯基膦反应生成目标化合物二[2-(3,5-二甲基吡唑基)苯基]苯基膦.采用核磁共振谱((1)^H、(13)^C、(31)^P NMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、高分辨质谱(HRMS)等对目标化合物进行了结构表征,确证了结构.为后续合成高效发光金属配合物提供了一种新的配体.该化合物目前鲜有报道.

有机金属聚合物/多酸纳米杂化LB膜的制备与光电性质研究

以含有共轭大π键的有机金属聚合物(OMP)作有机组分,以Keggin结构和Dawson结构钨(钼)磷杂多酸作无机组分,以十八胺为辅助成膜剂,用LB技术制备了3种新型有机金属聚合物/十八铵/杂多阴离子OMP/ODA/HPA(HPA=PMo12,PW12,P2Mo18)杂化LB膜.用π-A曲线﹑UV-vis吸收光谱﹑荧光光谱﹑原子力显微镜(AFM)﹑扫描隧道显微镜(STM)和表面光电压谱(SPS)对标题LB膜的成膜性能及光电性质进行了研究,结果表明标题杂化LB膜的崩溃压为26.8mN/m,在可见光区有较强的光电压响应,并有好的发光性质.当电压为±8.0V时,隧道电流是-0.1～-2.3nA.

9,9-二(十六烷基)芴基二聚炔铂、金和汞配合物的合成与性质

用Hagihara脱氢卤代法合成了三种新的9,9-二(十六烷基)芴基二聚炔铂(d8)、金和汞(d10)化合物反式-[Pt(Ph)(PEt3)2C≡CRC≡CPt(Ph)(PEt3)2,[(PPh3)AuC≡CRC≡CAu(PPh3)]和[MeHgC≡CRC≡CHgMe][R=9,9-二(十六烷基)芴基].用1HNMR,13CNMR,31PNMR,FT-IR,FAB-MS,UV-Vis,荧光和磷光光谱对其进行了表征.结果表明,体系中的铂、金和汞产生的重原子效应可以有效地促进单线激发态S1与三线激发态T1的系间跃迁,使标题化合物产生有机三线态发光.

新型纳米复合杂多酸催化剂H_3PW_(12)O_(40)/SiO_2的研究

研制了新型纳米复合杂多酸催化剂 H3PW1 2 O40 /Si O2 ,并用于催化合成甲基叔丁基醚 ( MTBE) ;考察了制备方法、原料配比、反应时间、压力、催化剂用量等对催化性能的影响。实验结果表明 ,使用溶胶 -凝胶法得到了纳米复合杂多酸催化剂 ,MTBE的选择性接近 1 0 0 % ,单程收率达到 84 % ;该催化剂中 H3PW1 2 O40 以无定形状态存在 ,粒径为 30 nm～ 70 nm,比表面积很大。该催化剂重复使用

对叔丁基杯[8]芳烃/钼磷杂多酸纳米杂化LB膜的制备与表征

以含有共轭大π键的对叔丁基杯[8]芳烃(Cal8)和十八(烷)铵(ODA)与Keggin结构和Dawson结构钼磷杂多酸(HPA)做成膜材料,用LB技术制备了2种新型无机-有机杂化LB膜.用π-A曲线、UV-Vis吸收光谱、荧光光谱和原子力显微镜(AFM)对标题LB膜的成膜性质、结构及发光性质进行了表征.结果表明在空气/水界面Cal8/ODA/HPA杂化可形成稳定的单层与多层膜.标题杂化LB膜的崩溃压为39.0mN/m,其粒子具有纳米尺寸,在激发波长为280nm时,可观察到322～387nm处由Cal8分子π-π*跃迁引起的荧光发射峰及510nm处PMo12O34-0杂多阴离子的配体到金属的荷移跃迁(LMCT)三重发射谱带.

合成抗病毒母体三羟基核苷的新方法

三羟基核苷因其具有良好的抗病毒性能及作为核酸代谢作用的抑制剂而受到人们的关注．文献报道的合成方法［１～３］因反应需避光，温度控制要求严格，中间体二醛不稳定［４］，给操作带来困难．产物不易纯化，一般局限于使用离子交换色谱法［５］，而按此方法得到的无环核...

腹腔镜治疗儿童急性阑尾炎29例临床分析

目的:评估腹腔镜治疗儿童急性阑尾炎的临床分析。方法:回顾性分析儿童急性阑尾炎29例患者,自2010年1月至2013年1月行腹腔镜下治疗,分析患者的临床治疗结果。结果:29例患者均顺利完成手术,无中转开腹。术后患者无肠漏,无腹腔出血,无粘连性肠梗阻、阑尾残株炎、腹腔感染及切口疝等并发症发生。患者中无死亡病例,均痊愈出院。结论:腹腔镜治疗儿童急性阑尾炎具有创伤小、美观、恢复快、不增加术后腹腔脓肿发生率、住院时间短、术后切口感染率低等优点,具有开腹阑尾切除术无法比拟的优势,值得推广。

腹腔镜胆囊切除术与开腹手术治疗胆结石的临床效果

目的比较腹腔镜胆囊切除术和开腹手术对胆结石的临床效果。方法选取2016年1月~2017年7月于我院治疗胆结石的74例患者作为研究对象,根据治疗方法将患者分成采用常规开腹手术治疗的对照组(37例)与采用腹腔镜胆囊切除术治疗的观察组(37例),对两组患者的手术治疗时间、手术出血量、住院天数、术后排气时间以及术后并发症等相关情况进行观察并比较。结果采用腹腔镜胆囊切除术治疗的观察组手术治疗时间为(55.9±4.1)min,术中出血量为(44.2±9.3)m L,住院天数为(5.4±1.2)d,术后排气时间为(10.9±2.6)h。对照组手术治疗时间为(74.1±3.9)min,术中出血量为(61.8±8.6)m L,住院天数为(8.1±2.4)d,术后排气时间为(24.7±3.6)h。观察组上述指标均显著优于对照组(P均<0.05),此外观察组术后并发症发生率为13.51%,显著低于对照组的27.73%(P<0.05)。结论腹腔镜胆囊切除术与常规开腹手术相比,能够在保证胆结石患者治疗效果的基础上,缩短治疗时间,减少对患者的创伤,加速恢复时间,减少术后并发症,安全有效,值得推广。

植物细胞培养液作为生物转化系统在不对称有机合成中的研究进展

综述了植物细胞培养液作为生物转化系统，以前手性酮类为底物，不对称合成手性羟基化合物．该合成方法新颖独特，操作简便，反应条件温和，产物高度立体选择性，产率适中．此方法还适用于某些难以得到的天然产物的合成．此方法为手性羟基化合物及某些天然产物的合成提供了一条新的途径．

持续膀胱压力监测在腹部疾病观察中的临床意义

目的:探讨膀胱压力变化在普外科领域的临床意义。方法:通过监测膀胱压力的变化间接反映腹腔内压的变化,指导临床处理。结果:与对照组相比,观察组的手术干预率明显增高,死亡率明显下降,有统计学意义。结论:持续膀胱压力监测在普外科腹部疾病观察中的临床意义较大,而且操作简单,很值得临床推广。

含9-丁基咔唑基二炔/聚炔汞及二炔金配合物的合成与性质

合成了9-丁基咔唑基聚炔汞聚合物[—HgC≡CRC≡C—]n及其二聚体[M eHgC≡CRC≡CHgM e]和金的二聚体[(PPh3)AuC≡CRC≡CAu(PPh3)](R=9-丁基咔唑基).用1H NMR,13C NMR,31P NMR,FTIR,FAB-MS,UV-V is,F luorescence及Phosphorescence光谱对其进行了表征.结果表明,体系中金和汞产生的重原子效应可以促进单线激发态S1与三线激发态T1的系间跃迁,使标题化合物产生有机三线态发光.

一锅法简便合成取代苯氧基苯乙酮

探讨了聚合物支载的铬 (Ⅵ )氧化剂、过溴离子及取代苯氧基离子于单锅中以 1 苯乙醇为底物 ,合成苯氧基苯乙酮的方法 ,并与分步合成法相比较。实验表明 ,此合成方法具有操作简便、反应条件温和、无须分离中间体、且产率较高等优点 ,并探索了温度、溶剂。

以负载型H_3PW_(12)O_(40)/C为催化剂合成MTBE的研究

报道了负载型杂多酸H3PW1 2 O40 C在催化合成MTBE中的应用 .研究了影响MTBE收率的因素 ,如催化剂负载量、原料配比、压力、反应温度及时间等 .在最佳反应条件下 ,叔丁醇最高转化率达到 77.2 % ,MTBE收率可达 5 6.4 % .该方法投料操作简便 ,对设备无腐蚀 。

拔T管后胆汁性腹膜炎9例原因分析与预防

目的:拔T管后胆汁性腹膜炎9例原因分析与预防。方法:回顾性分析我们自2006年6月～2011年6月行拔T管后胆汁性腹膜炎9例临床资料。结果:拔T管致胆汁性腹膜炎9例,经非手术治疗痊愈出院。结论:拔T管致胆汁性腹膜炎的原因很多,预防其发生尤其重要。

制备鸟苷三醇的新方法

探讨了两种性质相反的聚合物支载的高碘酸根离子和硼氢根离子，以鸟苷为底物，一锅法合成鸟苷三醇，此方法具有操作简便，反应条件温和，合成路线缩短，无须分离中间体，产率较高等特点．

合成取代苯酚苯乙酮醚的新方法

探讨了聚合物支载的过溴离子及取代苯酚离子，以苯乙酮为底物，一锅法合成取代苯酚苯乙酮醚，并与分步法进行比较，发现此合成方法具有操作简便，反应条件温和，无须分离中间体，且产率较高等优点．

制备2-O-[1(R)-(9-次夹氧蒽基)-2-羟基乙基]丙三醇的新方法

以肌苷为底物 ,用两种性质相反的聚合物支载的高碘酸根离子和硼氢根离子一锅法合成了2 - O- [1 (R) - (9-次夹氧蒽基 ) - 2 -羟基乙基 ]丙三醇。该法具有操作简便 ,反应条件温和 ,缩短合成路线 ,无须分离中间体、产率较高等特点。