以氯代烃为第三组分的稀土定向聚合催化剂——Ⅱ.顺丁橡胶的结构与性能

研究了Nd(naph)_3-Al(i-Bu)_2H-t-BuCl(或allyl-Cl)催化体系制得的顺丁橡胶(BR)的结构与性能。结果表明,[η]=2.7～3.7dL/g,分子量分散指数小于4,[η]<1低分子级分含量小于50％,顺式-1,4含量大于或等于95％时,其生胶、混炼胶和硫化胶的性能均良好,硫化胶的综合性能与一般稀土体系BR和镍系BR相当甚至超过。

以氯代烃为第三组分的稀土定向聚合催化剂——Ⅰ.催化剂配制及性能的研究

讨论了以氮代烃为第三组分的稀土催化剂聚合丁二烯的活性及其状态。发现Cl/Nd摩尔比在2至3的范围内变化,或采用先加入烷基铝和氮代烃再加入钕盐的配料顺序,其催化剂的活性最高。由某些氮代烃在一定条件下组成的催化剂可在较宽的Cl/Nd摩尔比范围内保持均相状态。

HIPS用镍系顺丁橡胶的工业技术开发

采用镍催化体系，以抽余油为溶剂，研究了丁二烯溶液聚合的聚合条件。结果表明，在ＢＲ－９０００生产装置上通过增加镍催化体系用量，降低水用量和适当提高聚合温度，可以制备出ＨＩＰＳ生产所需要的顺丁橡胶。

新癸酸钕-三辛基铝-叔丁基氯催化体系合成高顺式聚异戊二烯

以新癸酸钕(简称Nd)-三辛基铝(简称Al)-叔丁基氯(简称Cl)为催化剂合成了聚异戊二烯(IR),考察了催化剂的配制顺序、陈化温度和时间、陈化方式、组分比、聚合温度对聚合活性和IR微观结构的影响,并与传统催化剂Nd-三异丁基铝-倍半乙基氯化铝合成的IR结构与性能进行了比较。结果表明,催化剂采用Nd和Al先混合30 min、再与Cl混合的陈化方式(陈化温度50℃,陈化时间为45 min),在Al/Nd(摩尔比)为25、聚合温度为50℃的条件下可以合成顺式-1,4-结构摩尔分数不小于96%的IR;与传统Nd催化剂相比,Nd-Al-Cl对异戊二烯的聚合活性更高,且IR的顺式-1,4-结构含量更大;由Nd-Al-Cl制得IR生胶的拉伸强度和扯断伸长率均高于传统Nd催化剂制得IR,且存在应变诱导结晶现象,而硫化胶的拉伸强度与天然橡胶相近,其与扯断伸长率均高于传统Nd催化剂制得IR和钛系IR。

丁二烯在Ni(naph)_2—n—C_4H_9Li—BF_3·OEt_2催化体系中的引发聚合

本文报道Ni(naph)_2-n-C_4H_9Li-BF_3·OEt_2催化体系对丁二烯的聚合活性.发现.只有Ni(naph)_2与n-C_4H_9Li二元陈化方式有较好的聚合活性.聚合物的特性粘度[η]和5％苯乙烯的动力粘度(η_(c.p)均低.顺式-1,4结构含量约为94％.几乎不生成凝胶。

用于合成橡胶新型高效稀土催化体系的研发及产业化应用

橡胶是关乎国家经济发展和国防安全的战略资源，在军用、民用众多领域具有不可比拟的重要作用。微观结构是决定双烯烃聚合物性能的重要因素，因此，设计高活性催化剂实现定向聚合合成橡胶微观结构可控并应用于产业化，是合成橡胶领域重要的基础科学理论研究和重大实际应用意义的课题。