四中位（邻烷基）苯基卟啉及其高铁络合物的合成及光谱性质

合成了６种不同大小的烷基取代的四中位（邻烷基）苯基卟啉Ｔ＿（Ｏ－Ｒ）ＰＰＨ＿２及其高铁络合物Ｔ＿（Ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ（Ｒ＝ＣＨ＿３，Ｃ＿２Ｈ＿５，ｎ－Ｃ＿３Ｈ＿７，ｉ－Ｃ＿３Ｈ＿７，ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ），除Ｒ＝ＣＨ＿３外，其它５种是文献未曾报道过的新化合物。测定了它们的核磁共振谱、红外及电子光谱，并讨论了它们的结构与光谱性质的关系．

新型Schiff碱单核及异双核配合物的合成及光谱特征

首次报道了新型 Schiff碱配合物双 [N,N 亚乙基 2 ,2 (苯亚甲基 )二 (3 ,4 二甲基吡咯 5 醛缩亚胺 ) ]合单金属配合物 MH2 L[M=Mn( ) ,Fe( ) Cl,Cr( ) Cl,Cu( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Zn( ) ]及异双金属配合物 Mn ML[M=Fe( ) Cl,Cr( ) Cl,Cu( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Zn( ) ]的合成方法及光谱特征 .

Schiff碱配合物拟酶催化反应的取代基效应研究

系统地研究了新型 Schiff碱双核配合物在拟酶催化 Ph IO单加氧化环己烷反应中的取代基效应 .结果表明 ,这些配合物的环外苯基及环上亚苯基上吸电子取代基均能提高配合物的催化活性 ,而给电子取代基作用相反 ;环上亚苯基上的取代基效应比环外苯基上的取代基效应更明显 ;催化反应表观速率常数 k与环外苯基上的取代基特性常数 σ( σm 或 σp)及环上亚苯基上的取代基特性常数 ( σm+σp)呈良好的线性关系 :lgk=0 .1 658σ-6.0 90及 lgk=0 .7394 [( σm+σp) /2 ]-6.4

双[N,N'-亚烃基-2,2'-(芳亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]合双锰(Ⅱ)的合成、光谱特征及拟酶催化性能研究

首次报道了新型Ｓｃｈｉｆ碱类配体双［Ｎ，Ｎ－亚烃基－２，２－（苯亚甲基）二（３，４－二甲基吡咯－５－醛缩亚胺）］和双［Ｎ，Ｎ－（１，２－亚乙基）－２，２－（４－甲氧基苯亚甲基）二（３，４－二甲基吡咯－５－醛缩亚胺）］及其双锰配合物的合成方法、光谱特征及用配合物催化ＰｈＩＯ单加氧化环己烷反应的研究．

双[N,N'-1,2-亚乙基-2,2'-(苯基亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]合双锰的合成、光谱特征及拟酶催化性能的研究

首次报道了一个新的拟酶模型物双［Ｎ，Ｎ－１，２－亚乙基－２，２－（苯基亚甲基）二（３，４－二甲基吡咯－５－醛缩亚胺）］合双锰的合成方法及光谱特征；并对用ＰｈＩＯ单加氧化环己烷反应的催化性能及自氧化反应进行了研究．结果表明，此Ｓｃｈｉｆ碱双锰配合物的催化性能及稳定性与金属卟啉ＴＰＰＭｎＣｌ相似．

Schiff碱配合物模拟酶催化性能的结构效应研究

研究了新型 Schiff碱双锰及双铁配合物在模拟酶催化 Ph IO单加氧化环己烷反应及被 Ph IO氧化破坏反应中的结构效应 .结果表明 ,随着这些配合物的环内空腔逐渐增大 ,其抗氧化稳定性、催化活性及催化反应产率依次降低 .

[TPPFe(Ⅲ)]_2O的合成及其对细胞色素P-450的模拟

TPPFe（Ⅲ）Cl通过中性Al2O3色谱柱得到一个新化合物,它在HPLC中的保留时间比TPPFe（Ⅲ）Cl大得多,IR、UV-Vis和元素分析表明,这个新化合物是[TPPFe（Ⅲ）]2O.同TPPFe（Ⅲ）Cl一样,它具有在常温常压下催化碳氢化合物单充氧化的性质。[TPPFe（Ⅲ）]2O倦化下PhIO氧化环己烷的反应,在CH2Cl2和环己烷介质中,氧化产率分别为14.97和62.6％,高于TPPFe（Ⅲ）Cl作催化剂时的产率。在环己烷溶剂中,反应产率与反应时间呈线性关系,且反应有大约3小时诱导期。但在GH2Cl2溶剂中不存在反应产物与时间的线性关系,也不存在诱导期。与TPPFe（Ⅲ）Cl比较,[TPPFe（Ⅲ）]2O对氧化剂更稳定。上述事实表明,[TPPFe（Ⅲ）]2O能够作为细胞色素P-450的模型化合物。

反相液相色谱用球形共聚物柱填料

采用新颖聚合工艺制备用于反相高效液相色谱柱填料的乙基苯乙烯-二乙烯苯球形共聚物,不需使用备有高速搅拌的混匀器和特殊的筛析设备,聚合物粒径的95％在3～7μm之间,测算了渗透性、柱效和峰不对称性等柱参数,并通过分离实例说明该填料对胺类、酚类和芳烃类具有优良分离性能。

双[N,N′-亚烃基-2,2′-(芳亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]合锰(Ⅱ)的合成及光谱特征

首次报道了七种新型Schiff碱配体双[N,N＇-亚烃基-2,2＇-(芳亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5-醛缩亚胺)]及其双锰配合物的合成及光谱特征。

金属卟啉自氧化反应研究

金属卟啉能在温和条件下催化PhIO、H2O2和NaClO等氧化剂对烷烃和烯烃的单充氧反应,但在这些氧化剂存在下,金属卟啉本身存在自毁灭现象而失去催化活性,关于金属卟啉的自毁灭现象,尚无文献详细报道,我们发现,这一现象实际上是金属卟啉在氧化剂作用下发生的自氧化反应,为了系统地研究并控制金属卟啉的自氧化反应,我们合成了9种不同结构的金属卟啉（图1）,从动力学上对它们的自氧化反应进行了考察,研究发现,铁和铬卟琳的自氧化反应在动力学上为二级反应,锰卟啉为一级反应;卟啉环上的取代基,无论是吸电子基还是供电子基都使反应速度加快;但在反应体系中加入中性有机配体,能抑制金属卟啉的自氧化速度,氧化剂的能力越强,反应速度越快;溶剂的极性越小,反应速度越慢。

TPPFeCI向(TPPFe)_2O的转化及对其合成方法的研究

按Adler常规法合成的TPPFeCl-氯合(中位四苯基卟吩合)铁(Ⅲ)中有相当量的(TPPFe)_2O-μ-氧-双中位四苯基卟吩合铁(Ⅲ)存在。经中性氧化铝或硅胶柱提纯可使前者转变为后者。因此对方法进行了改进并提出了新的合成方法,可得到产率较高的纯产品。

μ-氧-双四苯基卟吩合铁(Ⅲ)在CH_2Cl_2-氧化剂体系中的转化反应研究

本文报道了以CH_2Cl_2为溶剂,μ-氧-双四苯基卟吩合铁(Ⅲ)[(TPPFe)_2O]分别在亚碘酰苯(PhIO),H_2O_2和空气氧存在下转化为氯合、四苯基卟吩合铁(Ⅲ)(TPPFeCl)的反应.动力学初步研究表明在H_2O_2或PhIO存在下对(TPPFe)_2O为一级反应,而在空气氧中则为零级反应.反应速率常数与反应温度的关系符合Arrhenius方程式.根据动力学数据提出了该反应的可能机理.

配位负载金属卟啉的合成及催化氧化环已烷的性能研究

合成了三种与咪唑配体键合的新型载体，并通过其与四苯基卟啉铁和卟啉锰配位得到了改性的负载金属卟啉催化剂。讨论了它们在催化氧化环己烷反应中的稳定性、活性等，结果表明配位负载方式明显提高了金属卟啉的稳定性，其中硅胶配位负载锰卟啉还具有较高的活性。

丙帕他莫合成法的改进

丙帕他莫合成法的改进ＩＭＰＲＯＶＥＤＰＲＥＰＡＲＡＴＩＯＮＯＦＰＲＯＰＡＣＥＴＡＭＯＬＨＹＤＲＯＣＨＬＯＲＩＤＥ唐渝＊谢思娟桂明德ａ朱申杰ａ（暨南大学化学系，广州５１０６３２；ａ南开大学化学系，天津３０００７１）ＴＡＮＧＹｕ＊，ＸＩＥＳｉ－Ｊｕａｎ，...

2-(2-噻唑偶氮)-对-甲酚螯合物反相高效液相色谱同時分离测定镍、钴的研究——合金中微量钴和镍的测定

本文研究了2-(2-噻唑偶氮)-对-甲酚(TAC)与镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)螯合物的柱前衍生条件和液相色谱的分离条件。于KYWG-C_(18)柱上,用含有0.03mol/L KH_2PO_4-Na_2HPO_4(pH7.77)和2.5×10^(-4)mol/L TAC的甲醇-四氢呋喃-水(40∶10∶50 V/V)混合液为流动相,流速为1.0mL/min。于580nm处检测。该法用于四种标准合金中镍和钴的测定,回收率在98%～101.5%之间。Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的检出限(信噪比为2∶1)分别为0.2ng和1.5ng。建立了同时测定镍,钴的高灵敏、高选择性,快速的HPLC-光度法。

双核金属卟啉的合成及其催化羟基化环己烷的研究

合成了以乙基、丙基、丁基在卟啉 5 ,5′ 苯基邻位通过醚键联结的不同链长的双核金属铁 (Ⅲ )、锰 (Ⅲ )卟啉 ,并用NMR、元素分析和UV Vis光谱进行了验证。以它们为催化剂 ,亚碘酰苯为氧化剂获得氧化环己烷的最好产率 ,环己醇为 35 83% ,环己酮为 2 3 41%。通过产率比较 ,初步定性地获得了双核金属卟啉的活性和稳定性的规律 ,即双铁亚乙基卟啉 >双铁亚丙基卟啉 >双铁亚丁基卟啉 >单铁卟啉和单锰卟啉 >双锰亚丁基卟啉 >双锰亚丙基卟啉 >双锰亚乙基卟啉 ,由于相同的条件下铁和锰的规律相反 ,推测在双卟啉模型中存在着金属之间的相互作用 。

铁卟啉化合物的合成及其催化环己烷羟基化反应的研究

合成了１５种卟啉环上具有不同取代基和纵轴上具有不同配位基的ＴＲＰＰＦｅ＾ⅢＣｌ和ＴＰＰＦｅ＾ⅢＸ，从反应速率，反应产率和产物选择性等方面考察了卟啉环上取代基Ｒ和纵轴配位基Ｘ对这些铁卟啉在温和条件下催环已烷羟基化反应催化性能的影响，还研究了反应溶剂、反应温度以及有机碱等环境因素对铁卟啉催化遥影响，获得了一些新的结果和规律。

一种包覆型聚合物高效液相色谱固定相的制备与评价

当代应用最广的HPLC固定相中,硅胶基质填料化学稳定性较低,并且由于残存硅羟基而表现所谓第二效应,特别使碱性化合物的峰形拖尾;聚合物基质填料虽提高了化学稳定性,没有离子基团,但刚性降低,并且由于溶胀难于进行梯度淋洗;面包覆型聚合物填料则可综合二者的优点,本文对我们制备的这种固定相作初步报道。

亚碘酰苯氧化Schiff碱配合物反应的取代基效应研究

用紫外 -可见分光光度分析法测定了 Ph IO氧化系列新型 Schiff碱双核配合物的反应动力学及取代基效应 .结果表明 ,这些配合物与 Ph IO的反应在动力学上为一级反应 ;这些配合物的环外苯基及环上亚苯基上吸电子取代基均能提高抗氧化稳定性 ,而给电子取代基的作用则相反 ;环上亚苯基上的取代基效应比环外苯基上的取代基效应更明显 ;氧化反应速率常数 k与环外苯基上的取代基特性常数σ(σm 或σp)及环上亚苯基上的取代基特性常数 (σm+σp)呈良好的线性关系 :-lgk =0 .52 1 5σ+1 .3 2 6;-lgk =0 .82 71 [(σm+σp) /2 ]+1 .50