水中环氧氯丙烷各检测方法的比较及其改进

目的:探索水中环氧氯丙烷最佳的检测方法。方法:分别试验GB/T5750.8-2006传统液液萃取、固相萃取、吹扫捕集三种样品前处理方法,然后上FFAP柱-FID气相色谱检测。结果:用传统液液萃取及固相萃取测得的样品回收率很低,吹扫捕集测得的样品回收率较高,但检出限达不到国家标准(GB 5749-2006)限值规定(<0.0004mg/L)。将国家标准方法改良之后,检出限能满足国家标准限值规定,虽然回收率只有70%,但样品检测时以70%回收率来折算,可以满足生活饮用水检测的需要。结论:环氧氯丙烷易挥发、不稳定,存在一定的检测难度,经改良的方法是可行的。

牛初乳辐照灭菌效果及辐照对免疫球蛋白质量分数的影响

研究了用辐照技术对牛初乳进行灭菌的效果和辐照对牛初乳中免疫球蛋白的影响。用0,2,4,6,8 kGy的剂量进行对牛初乳进行辐照,检测辐照后的菌落总数、大肠菌群、霉菌酵母菌和免疫球蛋白IgG。结果表明,随着辐照剂量的增加,菌落总数、大肠菌群、霉菌酵母菌显著下降,而免疫球蛋白IgG下降不显著。用辐照技术对牛初乳进行灭菌,效果显著且不降低免疫球蛋白IgG质量分数。

一起工作场所空气中1,2-二氯乙烷中毒应急检测分析

目的:介绍一起工作场所空气中1,2-二氯乙烷的检测,防止气相色谱法测定过程中的定性错误。方法:通过改变气相色谱仪的测定条件及用气质联用的方法,对样品进行再测定,达到准确定性的目的。结果:应用气相色谱法对1,2-二氯乙烷及乙酸丁酯进行测定,在保留时间上完成重叠,必须通过更换不同极性的柱子或气质联用仪的方法进行鉴定。结论:气相色谱仪在样品的定性上有一定的风险,宜通过不同的条件进行再测定,提高实验结果的准确性。

液液萃取-气相色谱法同时测定水中氯苯类化合物和有机氯农药

目的:建立液液萃取-气相色谱法同时测定水中1,4-二氯苯、1,2-二氯苯、三氯苯、六氯苯、百菌清、七氯、六六六和滴滴涕等16种物质的检测方法。方法:用正己烷一次萃取水样中的氯苯类化合物和有机氯农药,萃取液经无水硫酸钠脱水浓缩后,用DB-1毛细管柱分离、ECD检测。结果:该方法的检出限在0.0040μg/L～0.082μg/L之间,相关系数都大于0.999,加标回收率为81.6%～115.2%,相对标准偏差为1.5%～11.4%。结论:该样品前处理只需要萃取一次,回收率高,能实现水中氯苯类化合物和有机氯农药等16种物质的同步分析。该方法用于实际样品测定,结果令人满意。

大体积全自动固相萃取-气相色谱-质谱法同时测定饮用水中43种半挥发性有机物

目的建立大体积全自动固相萃取-气相色谱-质谱(SPE-GC-MS)法同时测定饮用水中43种半挥发性有机物(SVOCs)。方法 1.0 L饮用水样品经HLB固相萃取柱富集、净化后,分别以2 ml乙酸乙酯、4 ml二氯甲烷洗脱,洗脱液氮吹浓缩至0.5 ml,用乙酸乙酯定容至1.0 ml,经HP-5 ms UI超高惰性毛细管柱(30 m×250μm,0.25μm)分离,采用GC-MS的选择离子扫描模式(SIM)分析,以保留时间和特征离子定性,内标法定量。结果 43种SVOCs均得到有效分离,方法的线性关系良好,相关系数r^2≥0.995,方法检出限为0.000 13~0.008 2μg/L,定量限为0.000 42~0.027μg/L,平均回收率为70.0%~138%,精密度为0.3%~12.1%。应用该方法测定16份不同水质样品,结果共检出六氯苯、五氯硝基苯和萘等10种SVOCs。结论本方法灵敏、高效,适用于饮用水中多种SVOCs的同时检测,可为突发公共卫生事件提供依据。

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定贝类产品中麻痹性贝类毒素

目的建立了贝类产品中石房蛤毒素(STX)、新石房蛤毒素(neo STX)、膝沟澡毒素(GTX1&4)、脱氨甲酰基类毒素(包括dc STX、dcneo STX和dc GTX2&3)8种麻痹性贝类毒素的固相萃取-高效液相色谱-串联质谱测定方法。方法匀浆贝组织以0.1 mol/L乙酸提取,HLB固相萃取小柱净化,10 000 MW超滤离心管离心纯化。采用TSK gel Amide-80柱分离,以乙腈-2 mmol/L乙酸铵溶液(均含0.1%甲酸)为流动相进行梯度洗脱,以正离子多反应监测模式检测,基质标准校正外标法定量。结果 8种麻痹性贝类毒素的定量限为10μg/kg^50μg/kg;在各自相应浓度范围内线性关系良好,相关系数>0.990;2种添加水平的平均加标回收率为75.5%~103.0%;相对标准偏差为4.3%~13.2%。应用建立的方法对多份贝类样品进行分析,均未检出目标组分。结论方法选择性高、灵敏、准确,适用于贝类产品中麻痹性贝类毒素的确证及定量分析。

同位素内标稀释液相色谱-串联质谱法测定虾中氯霉素、甲砜霉素和氟甲砜霉素残留量

目的:建立了虾中氯霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素三种氯霉素类药物残留的同位素稀释高效液相色谱-串联质谱测定方法。方法:以氘代氯霉素(CAP-d5)为内标,样品用乙腈提取,正己烷脱脂,LC-Si硅胶柱净化,丙酮-正己烷洗(6+4)洗脱后吹氮浓缩。采用Atlantis○R T3质谱柱分离,以乙腈-水-乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱,以负离子多反应监测模式、同位素内标法定量。结果:方法的检出限和定量限分别为0.03μg/kg、0.10μg/kg;氯霉素、甲砜霉素、氟甲砜霉素回收率分别为82.0%~99.3%、73.5%~85.6%、76.0%~98.5%;相对标准偏差为4.0%-12.5%。应用建立的方法对90份虾样进行分析,其中3份检出氯霉素,含量为1.0μg/kg^4.3μg/kg。结论:本法具有非常高的选择性、灵敏度和准确度,完全能满足虾中痕量氯霉素类药物残留的高灵敏分析。

固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定水产品中硝基呋喃类代谢物

目的建立水产品中呋喃它酮、呋喃西林、呋喃妥因和呋喃唑酮等硝基呋喃代谢物的固相萃取-高效液相色谱-串联质谱测定方法。方法样品中加入同位素内标,经盐酸水解及2-硝基苯甲醛衍生,再经Oasis HLB固相萃取小柱净化,乙酸乙酯洗脱吹氮浓缩;采用XTerraMS C18色谱分离柱,以乙腈-5 mmol/L乙酸铵的0.1%甲酸水溶液进行梯度洗脱,以正离子多反应监测模式,同位素内标法定量。结果 4种硝基呋喃代谢物的定量限为0.10～0.30μg/kg;方法的线性范围为0.5～25μg/kg,r>0.995;代谢衍生物的加标回收率分别为81.0%～104.8%、91.0%～110.3%、85.0%～111.4%和88.0%～108.2%;RSD在2.7%～14.5%之间。应用建立的方法对180份淡水鱼进行测定,其中4份检出3-氨基-2-噁唑烷基酮(AOZ),含量为1.3～3.6μg/kg。结论方法选择性高、灵敏,能满足水产品中硝基呋喃类代谢物残留的高灵敏分析。

固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定贝类中的脂溶性贝类毒素

目的建立了测定贝类中大田软海绵酸(OA)、鳍藻毒素(DTX1、DTX2)、紫贻贝毒素(YTX)、原多甲藻酸贝毒素(AZA1)、螺环内酯毒素(SPX1)6种脂溶性贝类毒素的固相萃取-高效液相色谱-串联质谱方法。方法匀浆贝类组织,用80%甲醇提取,Strata^(TM)-X固相萃取小柱净化,0.3%氨水甲醇溶液洗脱,离心超滤管离心纯化。采用XTerra MS C_(18)柱(150 mm×2.1 mm,35μm)分离,以含6.7 mmol/L氨水的90%乙腈-水溶液为流动相进行梯度洗脱,选择多反应监测模式检测,正、负离子切换扫描,基质标准校正外标法定量。结果 6种脂溶性贝类毒素的定量限为0.2~1.0μg/kg,在相应浓度范围内线性良好,相关系数均>0.995;低、中、高3个添加水平的平均加标回收率在78.8%~116%之间;相对标准偏差(RSD)为3.8%~14.5%。应用建立的方法对多份贝类样品进行分析,均未检出目标组分。结论方法选择性、灵敏性和准确度高,适用于贝类产品中脂溶性贝类毒素的确证及定量分析。

全自动固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定动物肌肉中喹诺酮类和四环素类兽药残留

目的建立同时测定肌肉中氧氟沙星、诺氟沙星、培氟沙星、环丙沙星、达氟沙星、洛美沙星、恩诺沙星、二氟沙星、沙拉沙星、噁喹酸和氟甲喹等11种喹诺酮类和四环素、金霉素、土霉素和强力霉素等4种四环素类药物残留的全自动固相萃取-超高效液相色谱-串联四级杆质谱分析方法。方法肌肉(包括鸡肉、猪肉、虾肉)以含0.1 mol/L EDTA-Mcllcaine缓冲溶液(p H=4.0)提取,HLB固相萃取柱净化,100%甲醇洗脱。采用UPLCC18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.6μm)分离,以0.1%甲酸水和甲醇-乙腈(40∶60,V/V)溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正离子电离,多反应监测(MRM)模式,以保留时间和目标物的二级质谱特征碎片离子予以双定性确证,以基质外标法定量。结果 15个组分与杂质能得到良好分离,在1.25~50.0μg/kg范围内线性关系良好(r≥0.998 5),11种喹诺酮类药物最低检出限和定量限分别为0.013~0.069和0.043~0.23μg/kg,4种四环素类药物最低检出限和定量限分别为0.033~0.093和0.11~0.31μg/kg。高、中、低三种添加水平的加标回收试验:鸡肉的加标回收率为70.8%~105.4%,相对标准偏差为0.5%~7.4%;猪肉的加标回收率为75.6%~115.2%,相对标准偏差为0.8%~8.9%;虾肉的加标回收率为73.7%~117.5%,相对标准偏差为0.5%~14.8%。应用该方法对广东省60份实际样品进行检测,结果在4份样品中分别检出氧氟沙星、环丙沙星、恩诺沙星和强力霉素,其中虾肉样品的恩诺沙星和强力霉素含量均高达400μg/kg,鸡肉样品中强力霉素含量高达220μg/kg,均超出限量值(100μg/kg)。结论本方法准确、快捷、简便,适用于鸡肉、猪肉和虾肉等动物肌肉中喹诺酮类和四环素类的同步确证及定量分析,为食品安全风险监测提供高效可靠的方法。

超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中孔雀石绿、结晶紫及其代谢物残留

目的建立水产品中孔雀石绿、结晶紫及其代谢物(隐色孔雀石绿和隐色结晶紫)的超高效液相色谱-串联质谱测定方法。方法样品加入内标物D5-孔雀石绿和D6-隐色孔雀石绿,经乙腈提取、离心、中性氧化铝固相萃取小柱净化,氮气吹至近干,初始流动相定容后,以BEH C_(18)(2.1 mm×100 mm,1.7μm)色谱柱分离,在电喷雾正离子多反应监测(MRM)模式下检测,采用基质加标工作曲线和内标法定量。结果孔雀石绿、结晶紫、隐色孔雀石绿和隐色结晶紫在0.1μg/L^20.0μg/L时线性关系良好,方法检出限和定量限分别为0.02μg/kg和0.06μg/kg;在0.50μg/kg、2.00μg/kg、10.00μg/kg 3个加标水平下,4种待测物的平均回收率为90.0%~108.0%,测定结果的相对标准偏差均<10%。结论该方法重现性好、灵敏度高、定量准确,适用于水产品中痕量孔雀石绿、结晶紫及其代谢物残留的检测。

高效液相色谱-串联四级杆质谱法测定鱼体中河豚毒素

目的建立高效液相色谱-串联四级杆质谱联用仪多反应监测技术（MRM）测定鱼体中的河豚毒素（TTX）含量的方法。方法海鱼样品用80%酸化甲醇水溶液（含0.1%乙酸）超声提取,二氯甲烷脱脂净化,超滤管离心,取滤液过膜后进行分析。目标物TTX以p H=3.5的乙腈-0.06%甲酸铵溶液（65∶35,V/V）为流动相,经HILIC色谱柱（100 mm×2.1 mm,3μm）等梯度洗脱分离,采用电喷雾离子源,选择质谱多反应监测正离子模式,以保留时间和河豚毒素的二级质谱特征碎片离子予以双定性确证,基质标准曲线校正,外标法定量。结果河豚毒素与杂质能良好分离,在0.10~2.0 mg/kg范围内线性关系良好（r=0.997）,方法检出限为0.012 mg/kg,定量限为0.041 mg/kg,加标回收率为75.7%~108.1%,相对标准偏差为1.4%~5.1%。应用该方法对20份实际样品进行检测,均未检出TTX。结论本方法准确、快捷、简便,可应用于食物中毒因子识别与鉴定。

同位素稀释-固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定食品中双酚A和双酚S

目的建立食品中双酚A及双酚S残留的同位素稀释-固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱测定方法。方法样品加入同位素内标,经乙腈超声提取、ENVI Carb固相萃取柱净化后,以BEH C18(2.1 mm×100 mm,1.7μm)色谱柱分离,甲醇和水为流动相对目标物进行梯度洗脱。在电喷雾负离子多反应监测模式检测,内标法定量。结果双酚A和双酚S分别在0.5μg/L^50.0μg/L和0.1μg/L^10.0μg/L具有良好的线性关系,相关系数均>0.999;双酚A在固态食品和液态食品中的定量限分别为0.6μg/kg和48 ng/L;双酚S在固态食品和液态食品中的定量限分别为0.1μg/kg和7.0 ng/L;低、中、高3个加标水平下,双酚A和双酚S在6类食品基质中的平均回收率为85.0%~108.4%,相对标准偏差(RSD)为0.7%~8.2%。结论该方法重现性好、灵敏度高、定量准确,可满足食品中双酚A和双酚S残留的检测需要。

固相萃取-超高效液相色谱-串联四级杆质谱法测定水果中5种植物生长调节剂

目的建立水果中2,4-二氯苯氧乙酸、4-氯苯氧乙酸、氯吡脲、噻苯隆和多效唑的固相萃取-超高效液相色谱-串联四级杆质谱联用测定法。方法水果样品用含0.1%甲酸-乙腈溶液提取,盐析、离心、浓缩、复溶后,经Cleanert MCS固相萃取柱净化,分别用甲醇、5%氨化甲醇进行分步洗脱,经浓缩后测定。以BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)为分析柱,乙腈-0.02%氨水溶液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾正负离子电离,多反应监测模式,以保留时间和植物生长调节剂的二级质谱特征碎片离子定性,基质匹配标准曲线校正,外标法定量。结果 5个组分在2μg/kg^100μg/kg线性关系良好(r>0.998),最低检出限为0.002 3μg/kg^0.19μg/kg,定量限为0.007 6μg/kg^0.63μg/kg,加标回收率为86.5%~120%,相对标准偏差为0.9%~7.6%。该方法应用于20份水果中的PGRs检测在猕猴桃中检出氯比脲、噻苯隆,含量在1μg/kg^5μg/kg,其他组分均未检出。结论本方法准确、快捷、简便,可应用于食品安全风险的大批量检测。

工作场所空气中六种卤代烃类化合物的气相色谱同时测定方法

目的建立同时测定工作场所空气中二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯乙烷、四氯化碳、三氯乙烯和四氯乙烯6种卤代烃类化合物的气相色谱法。方法用活性炭管采集空气样品，二硫化碳解吸后，经DB-5毛细管色谱柱分离，注入带氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪进行分析，以保留时间定性，峰面积定量。结果六种化合物在本法条件下分离效果好，相关系数r均在0．9999以上，最低检出浓度为1～5mg／m2，解吸效率为86．1％～96．9％，相对标准偏差0．58％--5．5％。样品在活性炭管中稳定，至少可保存10d。结论该方法具有较好的精密度与准确度，适合于工作场所空气中6种卤代烃类化合物的同时测定。

浅谈疾控机构技术标准的受控与查新

根据技术标准管理的工作实践,总结出标准管理中受控与查新的几个程序及查新工作的要求和注意事项。认为做好技术标准的受控、发放、查新、回收、编写查新报告、宣贯等程序,能有效控制技术标准,确保检测工作中不会误用已失效的技术标准。

化工原材料中挥发性有机物的GC-MS定性研究

目的建立利用顶空-气相色谱-质谱联用仪联用技术对化工原材料中30个挥发性有机物组分定性分析的方法。方法利用静态顶空原理,化工原材料中可挥发的有机组分在一定的温度下达到气-液或气-固两相平衡后,取一定量的顶部气体进样,以HP-5MS毛细管柱为分离柱,在气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)的质谱全扫描模式下检测并进行定性。结果各组分都能完全分离,利用质谱鉴定分离得出来的分子离子、碎片离子和保留时间等相关信息,建立化工原材料中30个挥发性有机物组分的GC/MS指纹图谱鉴定参数表,被测样品中挥发性有机物分离峰根据其保留时间和特征离子进行准确定性。结论该方法准确度高、操作简单,能快速地对化工原材料中的挥发性有机物进行定性,对职业化学中毒及工作场所日常监测起快速鉴定作用。

固相萃取-气相色谱-质谱法检测不同基质蔬菜中百菌清残留

目的 建立固相萃取-气相色谱-质谱法检测不同基质的蔬菜中百菌清残留的分析方法。方法 均质样品用乙腈(或酸化乙腈水溶液)超声提取,提取液用弗罗里硅土固相萃取柱(Florisil)净化,丙酮+正己烷(1∶9,V/V)混合液洗脱经氮吹浓缩至近干,用1. 00 ml正己烷溶解混匀,经HP-5MS毛细管色谱柱分离,气相色谱-质谱联用(GC-MS)选择离子扫描方式测定,内标法定量。结果 通过优化样品前处理和仪器条件,方法的标准曲线线性关系良好(r≥0. 999),方法检出限为0. 000 78 mg/kg,30种蔬菜在0. 10 mg/kg加标水平下(除洋葱加标水平5. 0 mg/kg)回收率在72. 0%~114%。结论 该方法准确可靠,可满足于不同基质蔬菜中百菌清残留的检测。

液液萃取-气相色谱-质谱内标法测定鸡肉中五氯酚及其钠盐残留

目的 建立液液萃取-气相色谱-质谱内标法测定鸡肉中五氯酚及其钠盐残留的方法。方法 鸡肉样品经5%三氯醋酸酸化沉淀蛋白,利用液液萃取,SLC柱净化后,醋酸酐-吡啶溶液60℃水浴15 min衍生,采用全扫描(SCAN)和选择离子扫描(SIM)模式同时进行数据采集,以保留时间和特征离子定性,2,4,6-三溴酚内标法定量。结果 五氯酚在5.05μg/L~202μg/L浓度内线性良好,r=1.000,检出限为0.06μg/kg,定量限为0.21μg/kg。在1.01μg/kg、4.04μg/kg、20.2μg/kg 3个浓度水平的平均回收率为92.4%~102.3%,相对标准偏差为0.6%~4.1%。运用该方法检测在售的315份鸡肉样品,阳性检出率为1.6%,含量在24.9μg/kg~85.8μg/kg。结论 本方法降低了因操作、乳化和衍生等前处理变化而造成的影响,增强了方法的可行性、准确性和稳定性,五氯酚(钠)属于禁止使用兽药,阳性检出样品提示存在五氯酚污染问题。

我国乳制品企业产品标准与国家卫生标准的比较和建议

通过抽查珠海市30个品牌75个乳制品产品,对其包装上标示的产品标准号及蛋白质标示值与国家卫生标准进行比较,分析当前乳制品的企业产品标准存在的问题。结果发现部分企业标准中蛋白质达不到国家卫生标准限值要求,并且单位符号也不一致,产品虽符合企业的产品标准出售到市场,却达不到国家强制性标准的要求。乳制品企业产品标准化工作环节较薄弱,存在很多亟待解决的问题,作者针对以上问题提出相关的建议。