新显色剂二溴硝基偶氮氯膦的研究和应用 Ⅱ.光度法直接测定镍基合金中的铈组稀土

二溴硝基偶氮氯膦是一种新的稀土显色剂。该试剂在酸性溶液中为紫红色,与铈形成蓝绿色的配合物,配合比为3:1。试剂与铈组稀土的显色反应体系简单、显色酸度高、范围宽、不但灵敏度高,而且选择性好。应用于钇组稀土存在下测定镍基合金中的铈,结果令人满意。

新显色剂二溴羟基苯基荧光酮的氧化显色反应及双波长分光光度法测定废水中的铬

本文利用光度法和电位滴定法探讨了铬(Ⅵ)与二溴羟基苯基荧光酮(DBHPF)的显色反应,发现在酸性介质中为DBHPF的氧化显色反应。DBHPF曾成功地应用于钛钼钨锡等元素的测定。本文利用Cr(Ⅵ)与DBHPF的氧化显色反应,进一步研究了双波长分光光度法测定Cr(Ⅵ)的条件。应用拟定的新方法测定了电镀废水中的铬(Ⅵ)和总铬量,结果满意。

5种多取代吡咯的合成

以乙酰乙酸乙酯或丙酰乙酸甲酯(Ⅰ)为起始反应物,在醋酸溶液中发生亚硝化反应可得到相应的肟,肟用锌粉还原为α-胺基羰基化合物后再与1,3-二羰基化合物进行成环缩合反应,合成了5种多吡咯化合物(Ⅳa～Ⅳe)。实验表明,还原和成环缩合的反应条件是影响目标化合物产率的主要因素,该文详细考察了还原和成环缩合反应中锌粉的用量,溶液酸度以及反应温度等条件对产率的影响,确定的最佳反应条件为:n(Zn)∶n(Ⅰ)=(2.7～2.8)∶1.0,pH=4.0～4.5,反应温度95～100℃,在该反应条件下,5种目标化合物的产率可达56%～67%。通过熔点测定、IR和1HNMR等对合成的5种多取代吡咯化合物进行了表征。

几种新的偶氮安替比林类显色剂的合成及其与钙显色反应的研究

在改进变色酸偶氮安替比林类试剂常用合成方法的基础上,用氢氧化锂作催化荆合成了8种新的试剂。研究了试剂与钙的显色反应。在碱性介质中多数试剂与钙都有灵敏的显色反应(ε>10~4),其中间溴偶氮安替比林与钙显色的摩尔吸光系数ε_(630)为2.20×10~4L·mol^(-1)·cm^(-1)。钙在0～30μg/25mL 符合比耳定律。Sandell 灵敏度为0.0018μg·cm^(-2)。环境水样中钙的测定结果令人满意.

Mo(Ⅵ)—DBHPF—CTMAB三元体系的研究和应用

荧光酮类试剂作为测定高价金属元素的灵敏显色剂,得到了较为广泛的重视和应用.二溴羟基苯基荧光酮(DBHPF)是一种新近研究合成的多取代荧光酮类显色剂,而且已将其成功地用于钛和钨的光度测定.

间氯偶氮安替比林的纯化鉴定及其离解常数和质子化常数的测定

本文研究提出了适合于新显色剂间氯偶氮安替比林的纯化新方法,经该方法纯化后的试剂在纸色谱图上仅有一个斑点,元素分析结果也令人满意。经过元素分析、热重分析和红外吸收光谱的测定,进一步确定了试剂的组成和结构。首次用光度法测定了试剂的离解常数(pKa=7.35±0.03)和质子化常数(1ogKp=-3.50±0.17)。

食品中的重金属污染及其检测技术

简述目前食品中重金属的污染情况,简要介绍国内外对食品中重金属的限量规定,着重介绍食品中重金属污染物的检测技术并讨论其未来的发展趋势。

新型氯代苯基咔咯的合成及电化学和光谱性质

通过吡咯和具有相应取代基的苯甲醛在甲醇和水的混合溶剂中生成胆色烷,然后用四氯苯醌氧化胆色烷,合成了2种新型的咔咯化合物:三(4-氯苯基)咔咯[(ClPh)3CorH3]和三(2,4-二氯苯基)咔咯[(Cl2Ph)3CorH3].采用紫外-可见、荧光、1H NMR、MS和IR等光谱技术对化合物进行了表征.研究了化合物在二氯甲烷和二甲基甲酰胺中的电化学及光谱电化学性质.讨论了溶剂和取代基对紫外-可见光谱以及氧化还原电位和电子转移过程的影响.提出了化合物在2种不同溶剂中的氧化还原反应机理.

多功能咔咯配合物的合成与应用进展

咔咯(Corrole)是由4个吡咯共轭相连而形成的新型卟啉类大环配合物,它们能稳定结合具有较高氧化态的金属离子,所形成的金属配合物具有比较独特的光化学、电化学、光物理和光生物性质。研究表明,咔咯是一类非常重要的多功能配合物,它们在精细化学品领域具有广阔的应用前景。对咔咯配合物的主要合成方法、配合物用作精细化工催化剂、燃料电池电极催化材料、抗肿瘤光敏剂、电化学传感器和非线性光学材料等方面的研究和应用作了综述。

卟啉锰电催化还原降解滴滴涕

利用循环伏安及紫外-可见光谱电化学方法,研究了八乙基卟啉锰和四苯基卟啉锰在DMF中电还原降解滴滴涕(DDT)的催化性质.结果表明,中性和第1级还原的卟啉锰对DDT的降解无催化作用,而第2级和第3级电还原的配合物均能催化DDT的降解反应.利用控制电位技术,以卟啉锰为电催化剂,对DDT进行了还原降解,利用气相色谱-质谱联用技术对降解产物进行了分析鉴定.在试验条件下,DDT降解的主要产物为1,1-二(4-氯苯基)-2,2-二氯乙烷(DDD),1,1-二(4-氯苯基)-2,2-二氯乙烯(DDE)和1,1-二(4-氯苯基)-2-氯乙烯(DDMU).根据试验结果提出了卟啉锰配合物电催化还原降解DDT的机理.

两种甲氧基苯基咔咯配合物的合成与表征

以吡咯和甲氧基苯甲醛为反应起始物,在水和甲醇溶剂中采用改进的Lindsey法合成了4-甲氧基苯基咔咯(a)和2,4-二甲氧基苯基咔咯(b)两种无金属甲氧基苯基咔咯配合物。测定了配合物在二氯甲烷溶剂中的紫外-可见及荧光光谱。发现配合物a和b的Soret分别位于418和420 nm,Q吸收峰则分别位于570、608、645 nm和576、619、656 nm波长处;而配合物a、b的荧光发射光谱分别在683和661 nm波长处的强度最大。用红外、核磁共振、质谱等光谱技术对配合物进行了结构表征,结果表明所得产物即为目标配合物。

两种甲氧基苯基咔咯铜配合物的合成及光谱性质(英文)

合成了两个中位苯基上具有甲氧基取代基的铜咔咯配合物(Tp-OCH3PC)Cu和(To,p-(OCH3)2PC)Cu,通过紫外-可见、红外光谱、元素分析、核磁共振及质谱对它们进行了表征。研究了配合物在非水溶剂中的电子顺磁共振、电化学和光谱电化学性质,结果表明无论在固体状态还是在非水溶剂中,配合物的中心金属离子均为三价铜Cu(Ⅲ),在给定的溶剂中Cu(Ⅲ)可以发生可逆的还原反应生成Cu(Ⅱ),也可以被可逆氧化为Cu(Ⅲ)的阳离子自由基。探讨了甲氧基取代基以及溶剂对配合物的紫外-可见光谱和氧化还原电位的影响。

间氯偶氮安替比林直接光度法测定土壤中交换性钙

土壤中交换性钙的测定,过去主要用EDTA容量法和原子吸收分光光度法。CPA—mA光度法测定土壤中交换性钙也有报道。本实验主要研究了用间氯偶氮安替比林作为显色剂,测定土壤中交换性钙,获得了较为满意的结果。本法具有灵敏度高,抗干扰能力强,使用方便等优点,有一定的实用价值。

偶氮膦类试剂在我国的进展

偶氮膦类试剂是以膦酸基作为分析功能基的膦酸型变色酸偶氮类试剂。该类试剂的母体为变色酸,由于变色酸中2个羟基邻位的氢易被偶氮基所取代,因而可以得到一系列的单偶氮和双偶氮的衍生物。至今已合成并用于光度分析的此类试剂报道的就有近70种。此类试剂可用于稀土、钙、钡、铋、铀、钍、锆等元素的光度分析。特别是在稀土分析中,该类试剂起着十分重要的作用。本文拟对该类试剂的合成和纯化、分析特性和结构特征以及有关应用作一概述。

5-甲基-3-乙基-4-乙酰基-2-甲氧羰基吡咯的合成

以乙酰丙酮和丙酰乙酸甲酯为主要原料,经过亚硝化、还原和Knorr成环等反应步骤,合成了多取代吡咯化合物5-甲基-3-乙基-4-乙酰基-2-甲氧羰基吡咯。研究了乙酰丙酮用量,亚硝化反应温度以及亚硝酸钠用量等反应条件对目标化合物产率的影响,确定了最佳的合成反应条件为:乙酰丙酮和丙酰乙酸甲酯摩尔比为1.8∶1.0,亚硝化反应温度为5℃,亚硝酸钠和丙酰乙酸甲酯摩尔比为1.3∶1.0。在给定的最佳合成反应条件下目标化合物的产率可达55%。通过熔点测定、IR和1H NMR等光谱分析手段对化合物进行了表征。

四苯基卟啉氯化锰与ctDNA的相互作用

目的:探究非水溶性的四苯基卟啉氯化锰[(TPP)MnCl]与小牛胸腺DNA(ctDNA)的相互作用方式及机理。方法:借助紫外-可见光谱、荧光光谱和电化学等手段研究了(TPP)MnCl与ctDNA相互作用的过程。结果:两者作用后,(TPP)MnCl的紫外-可见光谱在Soret带减色30%;EB-DNA体系的荧光猝灭;(TPP)MnCl的循环伏安也明显变化。实验测得(TPP)MnCl与ctDNA的表观结合常数为9.3×105L.moL-1。结论:在实验条件下,(TPP)MnCl与ctDNA以静电结合方式相互作用。

一种多卤代苯基荧光酮显色剂的合成及分光光度法测定微量镉

合成了一种新型的多卤代苯基荧光酮显色剂2′,4′-二氯苯基-4,5-二溴荧光酮(DCDBPF)。在pH 10的十六烷基三甲基溴化胺-辛烷基酚聚氧乙烯醚微乳液中,镉(Ⅱ)能与DCDBPF发生显色反应形成1比3的稳定配合物,配合物的最大吸收波长位于626nm,其摩尔吸光率为1.0×105 mol-1·L·cm-1。镉的质量浓度在1.8mg·L-1以内符合朗伯-比耳定律,检出限为10μg·L-1。方法用于墨鱼样品的分析,加标回收率在95.2%~97.3%之间,测定值的相对标准偏差在2.5%~4.8%之间。

二茂铁取代卟啉的合成表征及电化学性质(英文)

通过吡咯与二茂铁甲醛和对甲基苯甲醛的直接交叉缩合反应，合成并成功分离了6个含有0～4个二茂铁取代基的卟啉化合物：5，10，15，20-四（4．甲苯基）卟啉[（CH3Ph）4PH2]、5-（二茂铁基）．10，15，20-三-（4-甲苯基）卟啉[Fc（CH，Ph）3PH2]、c／s-5，10-（-茂铁基）－15，20-二f4-甲苯基）卟啉[cis—Fez（CH，Ph），H21、trans-5，15-二（二茂铁基）-10，20．二（4-甲苯基）卟啉[trans—Fcz（CH3Ph）2PH2]、5，10，15．三（二茂铁基）-20．（4-甲苯基）卟啉[Fc，（CH3Ph）PH2]、5，10，15，20-四（二茂铁基）卟啉[Fc4PH2]。用紫外一可见和红外光谱、核磁共振及质谱等技术对卟啉化合物进行了表征，用微量光谱滴定法测定了化合物在非水溶剂中的质子化反应常数，研究了它们的电化学和光谱电化学性质。结果表明，二茂铁取代基对化合物的光谱及氧化还原电位有较大的影响。