超高效液相色谱-三重四级杆质谱同时快速测定苹果中91种农药残留

目的建立可同时快速检测水果中91种农药残留超高效液相色谱-三重四级杆质谱法(UHPLC-MS/MS)。方法采用QuEChERS技术进行样品前处理,加入6 g无水MgSO_(4)作为脱水剂,100 mg C18+100 mg PSA作为净化包提取浓缩,收集上清液浓缩后,用乙腈定容上机。使用Shim-pack XR-ODS Ⅲ(1.6μm)色谱柱分离,以2 mmol/L乙酸铵+0.02%(V/V)甲酸水溶液-乙腈为流动相,梯度洗脱。选择电喷雾电离源在多重反应监测模式下进行质谱分析检测,采用外标法定量。结果91种农药残留在5~100μg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数(r)均>0.9900,91种农药残留的检出限(S/N=3)为0.003~1.41μg/L,定量限(S/N=10)为0.01~4.23μg/L,相对标准偏差(n=6)为1.37%~11.38%,在高、中、低3个水平下平均加标回收率为77.70%~145.5%(n=3)。结论建立的方法高效快捷,灵敏度高,适合大批量水果样品中91种农药残留的快速检测。

加速溶剂萃取-在线凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱联用法快速测定蔬菜和水果中多农药残留

建立了加速溶剂萃取-在线凝胶渗透色谱-气相色谱-质谱联用(GPC-GC-MS)快速测定蔬菜、水果中代表性农药残留的检测方法。样品经二氯甲烷-丙酮(1∶1,v/v)加速溶剂提取,活性炭柱-氨基柱串联净化,氮吹至干,残留物用环己烷-丙酮(7∶3,v/v)溶解后经GPC-GC-MS系统以选择离子监测(SIM)模式测定。结果表明,22种农药在各自的线性范围内线性关系良好(相关系数不低于0.998 1),检出限(以信噪比(S/N)为3计算)为0.3～1.8μg/kg,定量限(S/N=10)为1～6μg/kg。在2种基质(大白菜、苹果)中3个添加水平下的回收率为70.5%～107.5%,相对标准偏差为2.1%～8.7%。该方法提取效率高,定性定量准确、灵敏,可实现对蔬菜、水果中多农药残留的快速检测。

血液中乙醇含量测定方法的探讨与改进

随着经济的发展和人民生活水平的提高,饮酒越来越普遍。过量饮酒不仅可引起心脑血管、消化、神经系统等多种病症,驾驶员酒后动作失常、思维判断能力下降,也是诱发道路交通事故的主要原因。我国新交通法对酒后驾车的规定是血液中乙醇含量大于或等于每100毫升20毫克时驾驶机动车为酒后驾车;血液中乙醇含量大于或等于每100毫升80毫克时驾驶机动车为醉酒驾车。

加速溶剂萃取-液相色谱-离子阱飞行时间质谱法同时测定烹调食品中丙烯酰胺和3种杂环胺

提出了用加速溶剂萃取-液相色谱-离子阱飞行时间质谱法测定烹调食品中丙烯酰胺和3种常见杂环胺的含量。样品经乙腈提取，40℃水浴中氮吹至干，残留物用30mmol·L^-1甲酸-乙腈（9＋1）混合液定容，经Alltima C18色谱柱分离，以不同体积比的30mmol·L^-1甲酸溶液和乙腈的混合液为流动相梯度洗脱，采用正离子模式监测。丙烯酰胺和3种杂环胺的质量浓度分别在0．1～5．0mg·L^-1和0．002-1．0mg·L^-1范围内与其峰面积呈线性关系，检出限（3s／N）分别为10，0．3～0．9μg·kg^-1。以实样为基体，采用标准加入法做回收试验，测得回收率在79．5％～105％之间，测定值的相对标准偏差（n=6）在2．1％～6．9％之间。

吖啶橙-罗丹明6G共振能量转移荧光猝灭法测定尿中1-羟基芘

建立了吖啶橙（AO）-罗丹明6G（R6G）共振能量转移荧光猝灭法测定尿中1-羟基芘的新方法。在λex/λem=470/556nm,十二烷基苯磺酸钠（SDBS）存在下,AO-R6G能够发生有效的能量转移,使R6G的荧光大大增强;1-羟基芘（1-OHP）的加入使R6G的荧光猝灭。方法的线性范围是21.3～982μg/L;检出限为6.4μg/L;平行7次测定相对标准偏差为0.98%～2.0%;回收率为96.0%～104.4%。该方法用于锅炉工尿样中1-羟基芘的测定,结果与常规的高效液相色谱法一致。

十二烷基苯磺酸钠增敏乙基紫共振光散射法测定人尿中痕量1-羟基芘

基于乙基紫（EV）与1-羟基芘（1-OHP）反应形成离子缔合物,导致体系的共振光散射（RLS）增强,建立了测定1-OHP的共振光散射法.在pH 8.0Tris-HCl缓冲介质中,最大RLS峰位于396 nm,其强度与1-OHP浓度成线性关系.加入表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（SDBS）,体系的灵敏度可提高两倍以上.方法的线性范围为4.0～982 μg·L^-1,相关系数r=0.999 4,检出限1.2 μg·L^-1,相对标准偏差为5.8%～7.9%,平均回收率为94%（n=6）.已成功用于人尿中痕量1-OHP的测定,结果满意.

聚乙二醇辛基苯基醚胶束增敏荧光分光光度法测定人尿中痕量1-羟基芘

在pH 8.0的B-R缓冲溶液中,加入适量表面活性剂Triton X-100,可引起1-羟基芘的荧光显著增强,在3.2～982.0μg·L^(-1)范围内荧光强度与1-羟基芘的质量浓度呈线性关系。方法的检出限(3S/N)为1.0μg·L^(-1)。据此,提出了测定人尿中1-羟基芘的新方法。方法的加标回收率为93.2%～100.7%范围,对200.0,600.0μg·L^(-1)1-羟基芘标准溶液平行测定7次,相对标准偏差分别为1.78%和0.98%。应用于人尿中痕量1-羟基芘的测定,结果与高效液相色谱法一致。

1-羟基芘与牛血清白蛋白的相互作用

采用荧光光谱法和紫外-可见分光光度法研究了1-羟基芘与牛血清白蛋白之间的相互作用。结果表明:1-羟基芘对牛血清白蛋白有较强的荧光猝灭作用。根据由Stern-Volmer方程得到的荧光猝灭常数,可判断由于与1-羟基芘反应而导致牛血清白蛋白的荧光猝灭属于静态猝灭。采用位点结合模型公式和Frster非辐射能量转移理论计算了结合常数、结合位点数、结合距离。从计算得到的热力学参数焓变△H和熵变△S,推断了1-羟基芘与牛血清白蛋白反应的作用力为氢键和范德华力。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定尿液中12种邻苯二甲酸酯类代谢物的含量

在2 mL尿液样品中加入4 mg·L^(-1)混合内标溶液0.01 mL、不低于850 U·mL^(-1)的β-葡萄糖醛酸酶溶液和1 mol·L^(-1)乙酸铵溶液0.5 mL,充分振荡后于37℃水解2.0 h,降至室温,用乙腈定容至5 mL,冷冻2 h,恢复至常温后,过0.22μm有机滤膜.采用高效液相色谱-串联质谱法同时测定其中12种邻苯二甲酸酯类代谢物的含量,基质匹配法消除基质干扰,内标法定量.结果表明,12种邻苯二甲酸酯类代谢物工作曲线的线性范围均为1.00~200μg·L^(-1),检出限(3S/N)为0.05~1.88μg·L^(-1).按标准加入法进行回收试验,回收率为75.3%~114%,测定值的相对标准偏差(n=6)为1.5%~10%.方法用于测定35份儿童尿液样品,其中检出11种邻苯二甲酸酯类代谢物,邻苯二甲酸单异癸酯(MDP)未检出.

反相高效液相色谱法测定人尿中多种多环芳烃代谢物

建立了用反相高效液相色谱-紫外检测法同时检测人尿中6种多环芳烃羟基代谢产物的新方法。采用 Dia-monsil TM C18（5μm，150 nm ×4.6 nm）色谱柱分离，以 V（甲醇）： V（乙酸钠缓冲液）=66：34为流动相，在波长280 nm检测，流速为0.95 mL/ min。结果表明，当9-羟基菲、α-萘酚、β-萘酚、1-羟基芘、2-羟基芴和9-羟基芴的摩尔浓度分别为0.105~500.0μmol/ L，0.106~135.0μmol/ L，0.120~135.0μmol/ L，0.085~50.00μmol/ L，0.094~200.0μmol/ L 和0.101~200.0μmol/ L 时，峰面积与质量浓度呈很好的线性关系，相对标准偏差分别为2.5％~4.4％，2.1％~4.3％，2.3％~3.2％，1.7％~3.9％，1.9％~2.6％和1.8％~3.5％（n =6），平均回收率分别为92.6％，100.4％，101.0％，91.0％，106.7％和95.5％。方法准确可靠，用于尿样测定，结果满意。

茜素红共振光散射法检测金属硫蛋白

目的：建立一种灵敏、简便的测定金属硫蛋白（MTs）的共振光散射（RLS）新方法。方法：在pH2．5Britton—Robinson缓冲溶液中，在十二烷基苯磺酸钠（SDBS）存在下，茜素红（AR）与MTs作用，导致体系的RLS明显增强。结果：在实验最适条件下，MTs—AR—SDBS体系的共振光散射强度随着MTs的加入在505nm处急剧增强，且增加的强度与MTs加入量成线性关系（r=0．9994）。方法的线性范围为0．06～16．5μg／ml，检出限为19．05ng／ml。结论：方法简便、灵敏、选择性好，检测加标样品中MTs，结果较满意。

固相微萃取-气相色谱法测定鱼肉中五氯酚

经匀浆的鱼肉样品置于20mL顶空瓶中，加入氯化钠3．0g，水1mL及pH2．0硫酸溶液9mL，于40℃超声萃取30min。将顶空瓶放入带固相微萃取装置的CombiPAL全自动进样器中，于90℃温度下加热20min后，用85μm聚丙烯酸酯萃取头固相微萃取10min，于280℃热解3min，用HP-5毛细管柱分离后，用气相色谱法（电子捕获检测器）测定五氯酚的含量。五氯酚的线性范围在0．05－100μg·L-1之间，方法的检出限（3S／N）为0．02μg·L-1在3个浓度水平（1．0，5．0，50．0／μg·kg-1）上对方法的回收率进行试验，测得回收率在81．2％～89．4％之间，测定值的相对标准偏差（n=6）在4．29／6～7．19／6之间。

8-羟基脱氧鸟苷与吡啰红Y作用的共振光散射光谱及分析应用

目的:建立一种灵敏简便的样品中8-OH-dG分析新方法.方法:在pH 9.0的R.B缓冲液中,吡啰红Y阳离子染料与8-OH-dG阴离子形成离子缔合物,导致体系的共振光散射增强.结果:在优化的实验条件下,体系的共振光散射强度随着8-OH-dG的加入在 339 nm 处急剧增强.共振光散射的增强(ΔIRLS)与8-OH-dG加入量成线性关系,据此建立8-OH-dG的共振光散射检测新方法,方法的线性范围为 50.0～226.4 ng/ml、检出限 15.2 ng/ml.结论:该方法快速、简便,已成功用于加标样品的分析.

Triton X-100敏化鱼精蛋白共振能量转移荧光猝灭法测定尿中8-羟基脱氧鸟苷

研究了8-羟基脱氧鸟苷与鱼精蛋白之间的共振能量转移的最佳条件,建立了鱼精蛋白共振能量转移荧光猝灭法测定8-羟基脱氧鸟苷的新方法。在301 nm,pH 8.2的Tris-HCl缓冲溶液中,鱼精蛋白的荧光猝灭强度与8-羟基脱氧鸟苷的浓度成正比,工作曲线的线性范围为0.50-7.1μg·mL^-1,r=0.9967,方法的检出限为0.18μg·mL^-1,RSD=6.2%,平均加标回收率为104%（n=6）。 ct-DNA浓度的新试剂,与ct-DNA的作用有嵌入和静电吸引两种方式。

近视眼戴镜对远近水平隐斜的影响

目的:探讨不同的戴镜情况对中度近视学生远、近水平隐斜的影响。方法:应用焦度计测量68名中度近视(-3.12～-5.87D)大学生的现戴眼镜度数,采用主观验光法测量应戴镜屈光度数。另选择16名正视(+0.50～-0.50D)大学生作为对照组。然后根据双眼平均等效屈光度的不同,镜片屈光度是否合适,以及戴镜状况分为:(1)正视组;(2)戴镜合适持续戴镜组;(3)戴镜合适间断戴镜组;(4)戴镜不合适持续戴镜组;(5)戴镜不合适间断戴镜组。对上述84名大学生采用综合验光仪分别进行眼屈光检查、远近水平隐斜测量,然后进行统计学分析。结果:远水平隐斜均值:正视组为-0.31△,戴镜合适持续戴镜、间断戴镜组分别为0.35△,-2.16△,戴镜不合适持续戴镜、间断戴镜组分别为-1.72△,-0.98△。近水平隐斜均值:正视组为-4.46△,戴镜合适持续戴镜、间断戴镜组分别为-2.80△,-0.48△,戴镜不合适持续戴镜、间断戴镜组分别为-3.15△,-1.00△。戴镜合适持续戴镜组的远水平隐斜显著大于戴镜合适间断戴镜组和戴镜不合适持续戴镜组(P<0.05),但与正视组比较,差异无显著性。近视间断戴镜组近水平隐斜显著高于正视组和近视持续戴镜组(P<0.05)。结论:中度近视眼配戴合适眼镜并持续戴镜后,其远、近水平隐斜等调节和辐辏参数渐趋正常,有利于恢复调节与集合功能的平衡。

ICP-MS同时测定全血中多种微量元素

目的建立碰撞反应模式ICP-MS同时测定全血中多种微量元素的准确分析方法。方法取少量血液样品经浓硝酸水浴消解后,采用电感耦合等离子体质谱(CRI-ICP-MS)法对全血中微量元素进行分析,通过在线加入内标校正基体效应和信号漂移,应用碰撞反应模式消除质量数双原子干扰。采用质量控制样品的相应元素进行质量控制,检测测定结果和推荐值是否吻合。结果各微量元素方法检出限在(0.017~0.83)μg/L之间,相对标准偏差(RSD)<10%,加标回收率为87.3%~109.8%。结论方法具有简单、快速和准确的特点,可用ICP-MS直接测定全血液中的微量元素。

8-羟基脱氧鸟苷与鱼精蛋白相互作用的研究及其分析应用

目的:建立一种简便的8-OH-dG检测新方法。方法:在pH8.6的Tris-HCl缓冲液中,8-OH-dG阴离子与鱼精蛋白阳离子作用,形成静态复合物,导致鱼精蛋白的荧光强度减弱。结果:根据F rster非辐射能量转移理论,鱼精蛋白与8-OH-dG结合常数为KA=3.10×104L/mol(t=25℃)。确定供体-受体之间的距离r=3.47 nm和能量转移效率E=0.24。实验表明,8-羟基脱氧鸟苷与鱼精蛋白的作用为静态荧光猝灭过程。方法的检测下限为0.18μg/ml,回归方程为y^=8.7+70X(μg/ml),r=0.9967。结论:该方法快速简便,已成功用于加标样品的分析。

1687名大学生近视戴镜情况调查分析

目的分析大学生近视戴镜情况与近视发展的相互关系.方法通过对1999～2001年新入学大学生进行健康体检,筛选出符合近视眼诊断标准的调查对象1687名学生进行为期3年的跟踪调查.结果 3年中近视进展者1058名,占62.71%.戴镜情况不同,其近视进展程度也不同;未戴镜者近视进展较明显,与戴镜者比较差异有显著性(P<0.01);而戴镜者中戴镜不适宜者与戴镜适宜者相比,差异有显著性(P<0.01).结论大学生近视未戴镜及戴镜不适宜可加深近视度,应加强宣传,科学用眼,合理配戴眼镜是预防近视发展之根本.

一起GⅡ/2型诺如病毒腹泻疫情的病原学检测

目的 研究一起常州地区感染性腹泻暴发疫情的病原类别及其基因型别.方法 用诺如病毒特异性引物对15份病例标本通过逆转录-聚合酶链反应（RT-PCR）方法进行病毒核酸扩增,阳性产物回收测序,用Clustal W和MEGA 7.0分析软件对序列进行序列比对和系统进化分析.结果 15份病例中9份诺如病毒阳性,均为GⅡ型.阳性产物进行核酸序列测定并分析,均为GⅡ/2型.结论 该次感染性腹泻暴发疫情由诺如病毒GⅡ/2型引起.

中度近视大学生戴镜对眼动参数的影响

目的探讨中度近视大学生戴镜对调节和辐辏眼动参数的影响,为指导近视学生合理配戴矫正眼镜、控制近视发展等提供科学依据。方法中度近视68例,正视16例。应用焦度计测量近视学生的现戴眼镜度数,并采用主观验光法测量应戴镜屈光度数。对84名大学生采用综合验光仪分别进行眼屈光、远近水平隐斜、调节近点、正负相对调节和调节幅度检查。结果持续戴镜合适组的远水平隐斜视显著高于间断戴镜合适组和持续戴镜不合适组(P<0.05),但与正视组比较差异无显著性。间断戴镜组近水平隐斜视显著高于正视组和持续戴镜合适或不合适组(P<0.05)。间断戴镜合适组的负相对调节显著高于正视组(P<0.05)。间断戴镜不合适组的调节幅度显著高于正视组,间断戴镜合适组与持续戴镜不合适组的调节幅度均显著低于持续戴镜合适组(P<0.05)。结论中度近视眼配戴合适眼镜并持续戴镜后,其远、近水平隐斜等调节和辐辏参数渐趋正常,有利于恢复调节与集合功能的平衡。