基于手性有机框架材料制备气相色谱固定相的研究进展

对映异构体通常具有不同的药理学、毒理学和生理学性质,获得单一手性化合物对人类健康和环境的可持续发展均具有重要意义。目前,色谱是分离对映异构体的主要方式之一,色谱分离的关键在于固定相的选择。有机框架材料作为一类新兴的结晶多孔材料,具有结构高度有序、孔隙丰富、孔结构和尺寸可调及易于功能化等优点,在对映异构体的色谱分离方面受到广泛关注。通过后修饰或自下而上的合成策略,一系列具有高结晶度和丰富手性识别位点的有机框架材料已经被成功研制。基于动态涂覆或原位生长等方法,手性有机框架材料可被成功固定于气相色谱柱的内表面,从而实现多种对映异构体混合物的高分辨分离;与商用手性色谱柱相比,部分自制的手性有机框架材料色谱柱具有更优异的选择因子和分离度。本文首先介绍了有机框架材料在分离领域所展现出的优势,之后分别论述了手性有机框架材料的合成方式、相应色谱固定相的制备方法及手性有机框架材料对对映异构体的分离性能,最后总结了手性有机框架材料在未来手性材料领域的突出优势和面临的挑战。

偏三甲苯或均三甲苯+异丙醇体系的等压汽液平衡

用CP -I型汽液平衡双循环釜测定了异丙醇 +偏三甲苯和异丙醇 +均三甲苯 2个二元体系在压力为99 992kPa时的等压汽液平衡数据 ,并进行了热力学一致性检验。用Wilson方程关联了实验数据 。

偏、均、连三甲苯+叔丁醇体系的等压汽液平衡

用CP I型汽液平衡双循环釜测定了叔丁醇 +偏三甲苯、叔丁醇 +均三甲苯、叔丁醇 +连三甲苯 3个二元体系在压力为 99 992kPa时的等压汽液平衡数据,并进行了热力学一致性检验.用Wilson方程关联了实验数据,拟合精度令人满意.

邻、间、对二甲苯+醇体系的表面张力和黏度

用悬滴法测量了298.15 K时,邻、间、对二甲苯+乙醇共3个二元体系的表面张力,计算了3个体系的表面张力偏差值;用旋转法测量了298.15 K时,邻、间、对二甲苯分别与乙醇、异丙醇、叔丁醇组合成的9个二元体系的黏度,并计算了9个体系的黏度偏差值。

三甲苯异构体＋叔丁醇或异丙醇体系的等压汽液平衡

三甲苯异构体＋叔丁醇或异丙醇体系的等压汽液平衡欧阳钢锋，邹永匡，冯妙卷（中山大学化学系广州５１０２７５）三甲苯异构体＋极性化含物体系的热力学性质很少有人研究，而三甲苯异构体＋醇体系汽液平衡的研究未见文献报导。我们为了考查三甲苯异构体＋异构醇体系的组成...

邻、间、对二甲苯与八甲基环四硅氧烷的过量摩尔体积

在298 15K时用振动管密度计在全浓度范围内测量了邻、间、对二甲苯分别与八甲基环四硅氧烷(D4)组成的3个二元液体混合物的密度,并计算了此3个二元体系的过量摩尔体积VE。3个二元体系的VE均为负值,大小顺序为:间二甲苯>对二甲苯>邻二甲苯。

邻、间、对二甲苯或乙苯＋叔丁醇体系在353．15K时的过量吉布斯自由能

邻、间、对二甲苯或乙苯＋叔丁醇体系在３５３．１５Ｋ时的过量吉布斯自由能欧阳钢锋，邹永匡，冯妙卷（中山大学化学系广州５１０２７５）关于Ｃ８芳烃异构体＋脂肪醇体系的热力学性质，已有作者做过过量焓［１］和过量体积的研究［７］工作。在上届ＳＴＴＴ论文报告会上...

分散固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定畜禽肉中63种兽药残留

建立了分散固相萃取.高效液相色谱.串联质谱（ dispersive.SPE.HPLC.MS／MS）同时测定畜禽肉中β.内酰胺类、喹诺酮类、磺胺类、磺胺类增效剂和抗寄生虫类共5类63种兽药残留的新方法。样品经0.1 mol／L Na2 EDTA溶液及含1％（体积分数）乙酸的乙腈溶液涡旋提取，提取液经C18分散固相萃取净化后，用Poroshell EC.C18色谱柱（100 mm±2.1 mm，2.4μm）分离，在电喷雾离子源正离子模式下以动态多反应监测（DMRM）方式采集数据并做定性筛查和定量分析。63种药物在相应的浓度范围内线性关系良好，相关系数均大于0.99；不同畜禽肉（猪肉、牛肉及鸡肉）在3个不同添加水平下的平均回收率为62.2％～112.0％，相对标准偏差（ RSD）为3.1％～16.3％，检出限（LOD， S／N≥3）和定量限（LOQ， S／N≥10）分别为0.1～3.0μg／kg和0.5～10.0μg／kg。该方法简便快速、灵敏可靠，适用于畜禽产品中兽药多残留的同时快速定性筛查和定量分析。

分散固相萃取/高效液相色谱-串联质谱法快速测定饲料中87种药物残留

建立了分散固相萃取/高效液相色谱-串联质谱法（d SPE/LC-MS/MS）同时测定饲料中17种β-受体激动剂、18种β-内酰胺类、6种抗球虫类、5种大环内酯类、2种林可胺类、15种喹诺酮类、21种磺胺类及3种磺胺类增效剂等8类共计87种兽药的新方法。均质样品经0.1 mol/L Na2EDTA溶液分散后,以甲醇-乙腈（50∶50）超声提取,提取液用Bondesil-PSA吸附剂以分散固相萃取方式快速净化。待测物采用Poroshell EC-C18（100 mm×2.1 mm,2.4μm）色谱柱分离,在电喷雾离子源的正离子模式下以动态多反应监测（dynamic MRM）方式采集数据并作定性筛查和定量分析。87种药物在相应的浓度范围内线性良好,相关系数均大于0.99,在3个不同浓度加标水平下,平均回收率为63.7%~108.8%,相对标准偏差（RSD）为3.5%~15.2%,检出限（LOD,S/N≥3）和定量下限（LOQ,S/N≥10）分别为3~15μg/kg及10~50μg/kg。该方法灵敏、可靠,样品预处理简便、快速、价廉,适用于饲料中上述87种兽药的同时快速定性筛查和定量测定。

微波消解-溶出伏安法对食品中铜、铅、镉的同时测定

采用微波消解结合同位镀汞阳极溶出伏安法对茶叶、紫菜和西洋菜等食品中的铜、铅、镉进行了测定，并优化了微波消解、电解缓冲液、富集电位等实验条件。采用标准加入法定量，cu、Pb、cd的线性范围分别为0．040—1．768、0．080～1．768、0．040～1．768mg／L，相关系数分别为0．9984、0．9982、0．9970，检出限分别为0．008、0．016、0．008mg／L，相对标准偏差（n=5）分别为4．1％、0．92％、2．0％。该方法测定茶叶、紫菜、西洋菜等实际样品的铜、铅、镉含量，加标回收率分别为98％－109％、94％～103％、100％－112％；将测定结果与原子吸收光谱法检测结果对比，表明此方法简便、快速，且具有较高的灵敏度、较好的选择性和可靠性。

桉叶油素与CCl_4,CHCl_3的过量体积

在 2 98 15K和 30 8 15K下用振动管密度计在全浓度范围内测量了桉叶油素分别与四氯化碳和三氯甲烷构成的二元系的过量摩尔体积 .这 2个二元系的过量摩尔体积均为负值 ,且桉叶油素与氯仿的过量体积显著大于桉叶油素与四氯化碳的过量体积 .

分散固相萃取-HPLC及UPLC-MS/MS法测定豆干和调味品中的二甲基黄和二乙基黄

建立豆干和调味品中二甲基黄、二乙基黄的高效液相色谱初步筛查方法和超高效液相色谱-串联质谱确证方法。样品用酸化乙腈提取,经旋转蒸发浓缩和分散固相萃取净化后,采用高效液相色谱仪进行筛查,遇到阳性样品时,结合超高效液相色谱-串联质谱法进行确证分析,并对方法的有效性进行验证。结果表明,在高、中、低3个水平进行加标回收实验,高效液相色谱法和超高效液相色谱-串联质谱法回收率分别在92.2%~102.6%和84.7%~110.7%之间,相对标准偏差分别为0.14%~6.71%和0.16%~6.43%。高效液相色谱法成本较低、操作简单,适用于样品的筛查工作;超高效液相色谱-串联质谱法灵敏度高、定性准确性强,适用于阳性样品的确证。

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定玩具中可迁移有机锡化合物

建立了顶空固相微萃取结合气相色谱-质谱联用技术测定玩具中10种可迁移有机锡化合物的方法。玩具材料经0.07 mol/L HCl浸泡2 h后,使用醋酸-醋酸钠缓冲溶液将浸泡液的pH值调至4.7,然后加入四乙基硼化钠将浸泡液中的有机锡化合物乙基化,在振荡条件下用100μm聚二甲基硅氧烷（PDMS）纤维进行顶空固相微萃取,萃取完成后将纤维插入气相色谱进样口进行热解吸,使用DB-5毛细管柱对10种有机锡化合物进行分离。10种有机锡化合物的检出限为0.5-5μg/kg。两个加标水平（0.500μg/L和5.00μg/L）下的回收率分别为80.7%-118.7%和86.2%-120.5%,RSD均低于15%。应用该方法测定了玩具可触及材料（包括涂层、织物、塑料、木料）中的可迁移有机锡化合物。该方法简便、快速、灵敏度高,不需使用有毒有机溶剂,绿色环保。

o-,m-,p-二甲苯或乙苯加乙醇体系的汽液相平衡

在99992kPa压力下用Ellis汽液平衡釜测定了乙醇+邻二甲苯、乙醇+间二甲苯、乙醇+对二甲苯和乙醇+乙苯4个二元体系的汽液平衡数据,并进行了恒压下热力学一致性的检验.用Wilson和UNIQUAC方程关联了实验数据,拟合精度令人满意.

桉叶油素与醇类在298.15,308.15K的过量体积

在２９８．１５ Ｋ和３０８．１５ Ｋ下用振动管密度计在全浓度范围内测量了按叶油素分别与甲醇、乙醇、 正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇构成的二元混合物的过量体积．这 ６个体系的过量体积 ＶＥ在全浓度范围 内均为负值．ＶＥ值用Ｒｅｄｌｉｃｈ－Ｋｉｓｔｅｒ方程进行拟合．

HS-SPME／GC对BTEX在聚二甲基硅氧烷与空气之间分配系数及焓变的测定

采用顶空固相微萃取(HS-SPME)与气相色谱(GC)联用技术,测定不同温度下苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯(BTEX)在聚二甲基硅氧烷(PDMS)和空气之间的分配系数K。根据分配系数K和温度T之间的关系,求得焓变数值。实验结果表明,萃取头的吸附作用是一个放热过程,随着温度的升高,分配系数减小,同时根据logK与1/T的线性关系,计算获得苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯的蒸发焓数据,所得数据与文献值接近。

SPME-GC／MS测定多环芳烃（PAHs）的微生物降解效率

由于多环芳烃（PAHs）来源广且难以降解，江河湖泊水底淤泥中痕量PAHs的持续污染不容忽视。采用微生物降解的方法治理PAHs污染的研究已受到广泛重视。对微生物降解效率的测定一般采用索式提取、液液萃取以及固相萃取等方法，不仅繁琐、耗时，且需大量有毒有机溶剂，

超声提取辅助浸入式固相微萃取-气相色谱/质谱技术快速检测土壤中的有机氯农药残留

建立了超声提取辅助浸入式固相微萃取-气相色谱/质谱(DI-SPME-GC/MS)方法快速检测土壤中有机氯农残的新方法.该方法可实现分离、富集和进样一体化,减少样品前处理步骤.实验优化了DI-SPME的萃取条件、超声提取条件及GC/MS仪器参数.在优化条件下,9种OCPs在实验浓度范围(20—500 ng·g-1)内,线性关系良好,R2为0.9899—0.9987,方法检出限在0.67—1.76 ng·g-1,加标回收率在80.2%—117.1%,相对标准偏差(n=6)为10.0%—12.0%.结果表明该方法是一种简便快速、绿色环保的分析土壤中OCPs农残的方法.

中空纤维膜液相微萃取-气质联用法测定鱼肉中的有机磷农残

有机磷在我国农业中得到广泛的应用，带来了环境的污染。除植物源性食品易有有机磷残留外，通过环境、食物链等途径进入动物体内的农药残留问题日益引起人们的关注。由于有机磷对人体有急性毒性和蓄积毒性，长期食用有机磷残留超标的食品，

氯仿、硝基苯与三甲苯异构体的过量摩尔体积

在298 15K下,用振动管密度计在全浓度范围内测量了氯仿、硝基苯分别与均三甲苯、偏三甲苯构成的二元液体混合物的过量摩尔体积VE。其中氯仿与均、偏三甲苯的VE为正值,且均三甲苯>偏三甲苯;硝基苯与均、偏三甲苯的VE为负值,且偏三甲苯>均三甲苯。