氧化铝基加氢脱硫催化剂研究进展

加氢脱硫催化剂是加氢脱硫技术中不可或缺的部分,其中氧化铝负载的硫化态催化剂作为典型的加氢脱硫催化剂在工业生产中应用十分广泛。本文系统介绍了氧化铝基硫化态催化剂的研究进展,包括硫化态加氢脱硫催化剂活性相模型以及各种类型的助剂对加氢脱硫催化剂构效关系的影响。着重探讨了包括5种经典模型在内的活性相模型研究进展情况以及差异性和关联性;同时对各种类型(过渡金属以及包括ⅠA、ⅡA、ⅢA等在内的主族元素等)的助剂对加氢脱硫催化剂构效关系的影响进行了探讨。最后对加氢脱硫催化剂的未来发展方向进行了展望,指出从原子尺度上洞察催化剂的活性相结构、形态及其复杂的催化机理,结合对催化机理以及活性相的深刻认识,可控创制性能可调的高活性及选择性的多功能催化剂是未来加氢脱硫催化剂的重要方向。

催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术OCT-M的工业应用

介绍了抚顺石油化工研究院开发的OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术特点,以及2005年该技术在石家庄炼油化工股份公司320 kt／a OCT-M装置进行工业应用试验的情况。标定结果表明,FCC汽油硫质量分数由571-676μg／g降低到114-180μg／g,RON损失0．4-0．6个单位,取得了较好结果。

OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术的工业应用

介绍了由中国石化抚顺石油化工研究院开发的OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术特点及其在中国石化武汉分公司400kt·a^-1OCT-M装置进行工业应用试验的情况.标定结果表明,FCC汽油硫含量由727～794μg·g^-1降低到80～90μg·g^-1,研究法辛烷值损失0.4～0.5个单位,取得了较好结果.

OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术的应用

介绍了抚顺石油化工研究院开发的OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术特点及其在洛阳分公司1．00Mt／a OCT-M装置进行工业应用试验的情况。标定结果表明，FCC汽油硫质量分数由820-1100μg／g降低到200弘g，g左右，RON损失0．7-1．9个单位，工业应用是成功的。

SO_4^(2-)促进氧化物固体超强酸催化剂研究的进展

本文综合论述了ＳＯ４２－促进氧化物固体超强酸及其相关催化剂的制备以及各自的性能。

烷基化油单体烃组成的毛细管色谱测定

本文介绍了一种烷基化油单体烃组成分离和测定的方法。该方法采用毛细管色谱分析技术，借助Ｋｏｖａｔｓ保留指数定性法，测定结果精密度良好，方法准确快捷。

OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术

介绍了抚顺石油化工研究院开发的OCT-M催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术及其在中国石油化工股份有限公司广州分公司0.20 Mt/a重油催化裂化汽油加氢装置进行首次工业应用试验的情况。该技术将催化裂化汽油切割为轻、重馏分,采用专门的催化剂对重馏分进行选择性加氢脱硫,脱硫后再与轻馏分调合,脱硫率高,汽油烯烃含量降低不大、抗爆指数损失小。工业应用初期标定结果表明:硫质量分数为400-600μg/g、烯烃体积分数为29.6％、研究法辛烷值92.4、马达法辛烷值81.0的重油催化裂化汽油经过该技术处理后。产物汽油硫质量分数为73-89μg/g、烯烃体积分数约21.8％,研究法辛烷值约90.5,马达法辛烷值约80.3,混合汽油质量收率为99.4％,达到了攻关指标。

柴油加氢脱硫催化剂的研究进展

随着环保问题越来越受到世界各国的重视,各国相继推出了高质量的清洁燃料标准。低硫化是柴油清洁利用的发展趋势,研制开发高效稳定的加氢脱硫催化剂是加氢脱硫技术研究的主要方向之一。本文主要阐述了国内外在柴油加氢脱硫方面的研究成果,主要分析了柴油加氢脱硫反应机理、柴油加氢脱硫催化剂的主催化剂、助剂和载体的研究进展。分析表明,柴油加氢脱硫的主要路径是直接脱硫和加氢路径,而柴油中受空间位阻影响大的4.6-二甲基二苯并噻吩的脱除路径主要是加氢路径和烷基转移路径。文章从柴油加氢脱硫催化剂的组成和结构分析了催化剂的加氢脱硫机理,得到加氢脱硫活性与催化剂的表面微观结构紧密相关。分析了近年来催化剂载体的研究进展,发现柴油加氢脱硫催化剂的载体主要是氧化铝及改性的氧化铝。

FRS全馏分FCC汽油加氢脱硫技术开发及工业应用

抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的FRS全馏分FCC汽油加氢脱硫技术具有大幅度降低催化汽油硫含量和烯烃含量而辛烷值损失较低的特点。在中国石油化工股份有限公司九江分公司0.4Mt/a装置上的工业应用结果表明,FRS技术能够为我国炼油厂生产清洁汽油提供灵活、经济的技术解决方案。

FH-40B加氢精制催化剂的反应性能及工业应用

FH-40B加氢精制催化剂是抚顺石油化工研究院近年来针对加工高硫轻质馏分油而开发的新一代馏分油加氢精制催化剂。该催化剂具有优异的加氢脱硫活性,是FDS-4A催化剂的换代产品,达到相同精制深度,其反应温度比FDS-4A催化剂低lO℃。FH-40B催化剂迄今已在8套汽油或煤油加氢装置应用。工业应用结果表明:FH-40B催化剂处理硫质量分数为400-1200μg/g、氮质量分数为1.0-5.3μg/g的重整预加氢原料油时,可以在空速5.0-6.0h^(-1)的条件下使精制油硫、氮质量分数均小于0.5μg/g,满足重整装置进料要求。

Mo-Co/新型多孔Al2O3催化柴油超深度加氢脱硫性能

以新型多孔隙的氧化铝为载体,制备了Mo-Co型柴油超深度加氢脱硫催化剂,考察了其加氢脱硫(HDS)活性,并采用XRD、N2吸附-脱附、XPS、TEM、CO-FTIR等表征手段对氧化铝粉、载体及催化剂进行分析表征。结果表明,与工业催化剂相比,新催化剂中载体与活性金属间相互作用力较弱,该硫化态催化剂中的Co-Mo-S活性相比例和活性金属Mo的硫化度较高,MoS2片晶平均长度较短。相应的,该催化剂具有更好的HDS活性,其相对脱硫活性是工业催化剂的1.4倍,且在1500 h内精制油中硫质量分数始终小于10μg/g,表明该催化剂具有优异的活性稳定性,显示出良好的工业应用前景。

OCT-M FCC汽油选择性加氢脱硫技术的开发和工业应用

开发了OCT MFCC汽油选择性加氢脱硫技术,在压力1 6～3 0MPa、温度260～280℃、空速2 0～6 0h-1、氢油体积比300～500的条件下,对国内外FCC汽油进行选择性加氢处理,加氢脱硫率为85%～90%,烯烃体积分数降低7 0～13 0个百分点,研究法辛烷值RON损失小于2 0个单位,RON和MON平均损失小于1 5个单位,汽油收率大于98 0%。

OCT-M催化汽油选择性加氢脱硫技术工业应用

抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的OCT-M催化汽油选择加氢脱硫技术具有大幅度降低催化汽油硫含量和烯烃含量而辛烷值损失较低的特点。在中国石油化工股份有限公司所属石家庄、武汉和洛阳等炼油厂的工业应用结果表明,OCT-M技术能够为我国炼油厂生产清洁汽油提供灵活、经济的技术解决方案。

FCC汽油加氢脱硫/降烯烃新技术的开发

介绍了中国石化抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的OCT M、FRS和OTA催化裂化(FCC)汽油加氢脱硫/降烯烃技术。这些技术针对我国不同硫和烯烃含量的FCC汽油分别进行加氢处理,在大幅度降低硫含量和烯烃含量的同时,辛烷值损失较少,为炼油企业生产清洁汽油提供了灵活、经济的技术解决方案。

全馏分FCC汽油选择性加氢脱硫技术开发及工业应用

介绍抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发的全馏分FCC汽油加氢脱硫技术(FRS),包括其中试开发情况,如工艺流程、影响选择性的因素、典型全馏分FCC汽油的脱硫效果。还介绍了该技术在中国石油化工股份有限公司九江分公司的工业应用情况。结果表明,全馏分FCC汽油经加氢脱硫处理后,硫质量分数由890μg/g降低到180μg/g,烯烃体积分数由42.2%降低到33.3%,辛烷值(RON)仅损失1.6个单位,说明该技术具有大幅度降低FCC汽油硫含量和烯烃含量而辛烷值损失较小的特点。

催化汽油选择性加氢脱硫成套技术

介绍了抚顺石油化工研究院开发的催化汽油选择性加氢脱硫成套技术(OCT-M)及其在中石化广州分公司400 kt/a重油催化汽油加氢装置进行首次工业应用试验情况.标定结果表明,OCT-M技术可以将广州分公司FCC汽油硫含量由531～581μg/g降低到90 μg/g以下;烯烃含量减少7.3～10.3个百分点;RON损失0.7～1.8个单位,(R+M)/2损失0.9～1.3个单位;汽油质量收率99 4%以上.

硫化温度对CoMo/Al_2O_3加氢处理催化剂的影响

研究了CoMo/Al_2O_3加氢处理催化剂在硫化过程中活性相生成的变化规律及硫化温度对脱硫活性的影响,通过XPS、TEM和原位CO吸附FTIR等方法对催化剂进行了表征。表征结果显示,随着硫化温度的提高,催化剂上载硫量和硫化度逐渐提高,活性相片晶平均层数增加,但积碳量也随之增多,导致高温下催化剂表面Co与Al的原子比下降,活性相片晶聚集,长度增加;随着硫化温度的提高,硫化后催化剂活性相逐渐由低活性MoS_2相居多转变为高活性Co-Mo-S相居多,当硫化温度为410℃时,催化剂几乎绝大部分转化为高活性Co-Mo-S相。实验结果表明,随着硫化温度的提高,催化剂的脱硫活性呈先上升后下降趋势,330℃硫化的催化剂脱硫活性最高,脱硫转化率为99.50%。

OCT-M系列FCC汽油选择性加氢脱硫技术简介

FCC汽油中硫化物杂质的选择性脱除是汽油产品质量升级的关键.介绍近年来中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院（FRIPP）针对国家汽油产品质量升级开发的FCC汽油选择性加氢脱硫OCT-M系列技术.OCT-M系列技术总体的工艺流程是首先对全馏分FCC汽油进行轻、重组分切割,然后分别对轻组分和重组分采用无碱脱臭和选择性加氢脱硫的加工方式处理.此外,在催化剂制备技术的进步及对选择性加氢脱硫反应工艺过程的深刻理解的基础上,重汽油选择性加氢脱硫部分先后开发了FGH-20/FGH-11,FGH-21/FGH-31和ME-1选择性加氢脱硫催化剂及配套工艺技术,有效地提高了FCC汽油加氢脱硫的选择性,降低了该过程汽油产品的辛烷值损失,可根据炼油厂的不同需求生产满足国Ⅲ、国Ⅳ、国Ⅴ标准的清洁汽油产品,其中最新的OCT-ME技术在湛江东兴石化的工业应用结果表明,处理硫质量分数444～476 μg/g、烯烃体积分数30.2％ ～ 30.5％的MIP汽油时,精制汽油产品硫质量分数8.9～9.5 μg/g,RON损失仅为1.6～1.9个单位,表现出了优异的反应性能.

OCT-M技术生产硫质量分数≯150μg/g和≯50μg/g清洁汽油的工业应用

石家庄炼油化工股份有限公司60万t／aOCT-MFCC汽油选择性加氢脱硫装置2005年3月首次开工，开工初期硫醇偏高，辛烷值损失较多。根据抚顺石油化工研究院的建议，优化了OCT—M装置的催化剂装填方案和操作工艺条件。2005年11月，在装置累计运转6个月之后，对OCT—M装置进行了满负荷标定，标定结果表明硫质量分数由606—676μg/g降低到114—180μg/g，RON损失0．4—0．6个单位。2006年11月，在装置累计运转17个月之后，对OCT—M装置又进行了一次标定，标定结果表明MIP汽油硫质量分数由417—442μg/g降低到24—53μg/g，RON损失0．7—1．8个单位，标定结果表明OCT—M技术可为我国炼厂生产硫质量分数≯150μg/g）和硫质量分数≯50μg/g的清洁汽油提供经济、灵活的技术方案。

满足国Ⅲ、国Ⅳ汽油标准的FCC汽油加氢脱硫技术开发及工业应用

分析了我国FCC汽油的特点及发展趋势,介绍了OCT-M和FRS FCC汽油选择性加氢脱硫技术特点及中试效果,着重介绍了OCT-M和FRS FCC汽油选择性加氢脱硫技术生产国Ⅲ、国Ⅳ汽油的的工业应用效果,标定结果标明,OCT-M和FRS技术成熟可靠,具有装置压力等级低、投资省、操作方便、氢耗低、汽油产品收率高等特点,是我国炼厂生产国Ⅲ、国Ⅳ清洁汽油时可供选择的经济、灵活的解决方案。