5,3′,4′-三羟基-6,7-二甲氧基黄酮的另法全合成

从两个易得原料 3 ,4,5 三甲氧基苯甲酸和 3 ,4 二羟基苯甲醛出发 ,分别合成出 2 羟基 4,5 ,6 三甲氧基苯乙酮和 3 ,4 二苄氧基苯甲酰氯 ,随后采用相转移催化法成功地全合成了 5 ,3′ ,4′ 三羟基 6,7 二甲氧基黄酮 .

一种新型钛调整体系——钛羰酸盐和锂试剂的还原反应

本文首次将一系列α-芳香族酮酸通过与钛酸醉酯[Ti(OR^1)_4]的交换反应制备成钛羧酸盐,随后将它与锂试剂反应.在此体系中锂试剂发生了一个未见报道的新反应:将α-芳香族酮酸还原为相应的α-羟基羧酸.进一步研究表明,锂试剂同时可以发生加成反应,且因Ti(OR^1)_4,酮酸和锂试剂的不同,加成与还原的比例也随之不同.

铯盐促进的有机反应

铯盐如Cs2CO3,CsF等因在钯催化碳碳偶联,N,O,S的烃基化反应中表现出良好的性能而引起了人们的广泛关注.介绍了铯盐在钯催化的Suzuki,Heck,Stille,Sonogashira反应,烯醇盐的芳基化,酚类的邻位芳基化以及羰基化反应中的促进作用.同时还对铯盐参与的N,O,S等的烃基化反应进行了讨论,并侧重于与其他碱金属盐的对比.

α-芳族酮酸钛盐与锂试剂还原反应研究

本文通过脂肪族和芳香族两类不同锂试剂R^2Li与酮酸钛盐ArCOCOOTi(OR^1)_3的反应,对新型钛调整体系中的还原反应进行了进一步研究.结果表明:锂试剂对体系还原与加成比例的影响与酮酸钛盐中醇配体的影响相比显得较为微弱;同时还证实了在钛调整体系的还原反应中起还原作用的氢原子只可能来自体系酮酸钛盐醇配体OR^1或锂试剂R^2Li两者中与杂原子相连的碳原子.

一种新型钛体系（Ⅳ）──α－酮酸钛酸酯与锂试剂的还原反应

一种新型钛体系（Ⅳ）──α－酮酸钛酸酯与锂试剂的还原反应段新方，尹承烈（北京师范大学化学系，北京，１００８７５）关键词加成，还原，钛酸酯，交换反应由于钛的优良调整作用，使得锂试剂ＲＬｉ不仅可以和α－酮酸钛酸酯ＡｒＣＯＣＯＯＴｉ（ＯＲ１）３中的酮发生加...

硝基化合物的不对称迈克尔加成反应

从以下三方面对硝基化合物的不对称迈克尔加成反应进行了较为详细的综述 :( 1)手性催化剂催化的迈克尔加成 ,( 2 )共轭硝基物与手性亲核试剂的迈克尔加成 ,( 3 )脂肪族硝基物对手性迈克尔加成受体的迈克尔加成 .

二烷基胺基锂对α-芳族酮酸手性钛盐的不对称还原反应

将手性配体通过交换反应引入α 芳族酮酸钛盐 ,以二烷基胺基锂为还原剂进行不对称还原反应得到α 羟基羧酸 ,对映体过量率在 8.5 %～ 2 4 .

α-芳族酮酸钛盐和锂试剂还原反应机理初探

对钛调整体系中的一种新的还原反应的机理进行推证 ,证明体系的还原反应中存在一种类似Meerwein Ponderf Verley还原反应的分子内氢迁移反应 ,同时证明体系中的锂试剂以 2种不同的方式促进了该还原反应的进行 .

新型两亲性混配钌配合物的合成及其对Hg^(2+)的选择性“肉眼”识别

采用与文献不同的路线合成了4,4′二(p甲基苯基)2,2′二联吡啶,与文献结果相比,总收率由4.0%提高至15.3%.该化合物和4,4′二羧基2,2′二联吡啶组成混合配体与金属钌配位,合成了两亲性、混配型配合物cisN,N4,4′二(p甲基)苯基2,2′二联吡啶N,N4,4′二羧基2,2′二联吡啶N,N二异硫氰钌配合物,并用IR,UVVis,NMR和MaldiTOF等手段进行表征.将该两亲性混配钌配合物首次用于对Hg2+的识别中,发现此配合物对Hg2+表现出灵敏的选择性“肉眼”识别:在DMF/乙醇溶液(体积比1∶9)中加入Hg2+后,MLCT态吸收由530nm蓝移到485nm.该配合物与Hg2+以1∶1(摩尔比)结合,检测限可低至0.5×10-6mol/L.

3-芳基-2,2-二取代二氢苯并呋喃的合成

目的简化3-芳基-2,2-二取代二氢苯并呋喃的合成方法。方法以2-羟基苯基芳基甲酮与酮为起始原料,经交叉型麦克默里（McMurry）偶联反应生成邻羟基二苯乙烯衍生物,再经酸催化环化得到目标产物。结果采用本路线合成的3-芳基-2,2-二取代二氢苯并呋喃收率在89%98%之间,结构经IR、^1H-NMR、^13C-NMR、HRMS（EI）等波谱数据确证。结论两步法合成路线原料易得,反应条件温和,易于操作,收率适于较大量制备。

吡啶N-衍生物直接烃基化反应的研究进展

吡啶结构单元广泛地存在于天然产物、药物和功能材料中。近年来,通过C―H键的活化,高效、高选择性地对吡啶N-衍生物进行直接烃基化已成为吡啶化学中构建吡啶化合物非常重要的合成方法。本文总结了近年来吡啶N-衍生物直接烃基化反应的最新进展,同时列举了这些方法在天然产物和药物合成中的应用实例。

~1H，^（13）CNMR光谱在木素化学研究中的应用

木素化学结构研究是木材化学的重要内容之一．一般化学研究方法很难完全搞清木素化学结构．核磁共振技术引入木素化学研究中以后，使木素化学结构研究变得简单易行，核磁共振技术现在已成为木素研究中重要手段之一．本文介绍了１ＨＮＭＲ谱，１３ＣＮＭＲ谱，二维（２Ｄ）ＮＭＲ谱以及固体１３ＣＮＭＲＣＰ／ＭＡＳ技术在木素化学研究中的应用和进展．

手性钛衍生物催化的有机金属试剂的不对称加成反应

对手性钛衍生物作为路易斯酸催化的几种有机金属试剂（格氏试剂、锂试剂、锌试剂。

铁催化碳-碳偶联反应研究进展

过渡金属催化的偶联反应是构建碳-碳键的重要手段.Fe具有储量丰富、价廉低毒、价态多样的特点,是一种理想的催化剂.随着人们对绿色、高效、高选择性反应的重视,铁催化的偶联反应研究日益增多.特别是近10年来,出现许多新的催化体系,催生出多种反应类型,如氧化偶联、还原偶联和C—H直接官能团化.根据偶联反应的类型,综述了近年来铁催化碳-碳偶联反应的研究进展.主要介绍各反应的特点、反应机理和应用,并展望其发展前景.

3-芳基-2-取代苯并呋喃的简便两步合成法

目的拓展制备3-芳基-2-取代苯并呋喃的合成方法。方法以2-羟基苯基芳基甲酮和醛为起始原料,经交叉型McMurry偶联反应生成邻羟基二苯乙烯衍生物,再经氧化环化得到3-芳基-2-取代苯并呋喃化合物。结果与结论合成了12个3-芳基-2-取代苯并呋喃化合物,其中4a、4b、4f、4j为已知化合物,其余8个为新化合物,分离总收率在48%～80%1,2个化合物的结构经IR1、H-NMR1、3C-NMR、HR-MS(EI)谱确证。该两步法合成路线具有原料易得,反应条件温和,易于操作等优点,且收率较高,适于较大量制备。

Stille偶联法合成芳基取代联吡啶衍生物

以2-溴吡啶为原料,采用碘化和Halogen-Dance反应一锅法合成了2-溴-4-碘吡啶,产率提高至65%。利用卤素反应活性的差异,通过选择性Kumada偶联反应方便地合成了2-溴-4-(4-甲基)苯基吡啶,并通过Stille偶联反应合成了一系列二联、三联及四联吡啶,进行了NMR、MS、IR以及元素分析等表征。

Synthesis of N,N,N-4,4＂-Di-（4-methylphenyl）-2,2＇：6＇,2＂- terpyridine-N,N,N-tris（isothiocyanato） Ruthenium（Ⅱ） and Application to Colorimetric Hg^2＋ Sensor

A terpyridine derivative DPTP [di-（4-methylphenyl）-2,2＇：6＇,2＂-terpyridine] was conveniently synthesized from 2-bromopyridine via halogen-dance reaction, Kharash coupling and Stille coupling reaction. Then its corresponding ruthenium complex Ru-DPTP [N,N,N-4,4＇＇-di-（4-methy,phenyl）-2,2＇：6＇,2＂-terpyridine-N,N,N-tris（is,-thi,cyanat,）- ruthenium（H） ammonium] was obtained and fully characterized by IR, UV-Vis, ESI MS and elemental analysis. The MLCT absorption band of Ru-DPTP was blue-shifted from 570 to 500 nm upon addition of Hg^2＋. Among a series of surveyed metal ions, the complex showed a unique recognition to Hg^2＋, indicating that it can be used as a selective colorimetric sensor for Hg^2＋.