用电化学交流阻抗法研究铝合金表面稀土转化膜

应用电化学阻抗谱（ＥＩＳ）研究了铝合金表面稀土膜的成膜过程和机理，并通过测试极化曲线，比较了不同极化电位、不同ｐＨ值对膜层耐蚀性的影响．结果表明在铈盐溶液中可在铝合金表面成膜，与成膜过程相对应的ＥＩＳ变化清楚地显示膜层的变化．转化膜层具有良好的耐蚀能力．

KCl-NaCl熔盐体系中电镀钛的基础研究(一)

本文采用循环伏安法研究了KCl-NaCl熔盐体系中低价钛的电化学还原过程。研究表明其过程为Ti^(3+)+e→Ti^(2+);Ti^(2+)+2e→Ti两步可逆电化学还原过程,且离子扩散为速度控制步骤。沉积的钛可部分溶于铂电极和铁电极上。

在氟盐体系中钕离子阴极过程的研究

采用循环伏安法和计时电流法研究了ＬｉＦ－ＫＦ熔盐体系中钕离子在钼电极上的还原过程。结果表明，在本实验条件下，钕离子的电化学反应是一步还原，阴极过程受扩散控制。且在沉积的初级阶段是三维半球形瞬时成核。

二次熔盐锂电池用二硫化铁的合成及性能测试

利用加压水溶液法合成了黄铁矿型二硫化铁，研究了反应压力和溶液ｐＨ对产物中二硫化铁含量的影响，给出了合成反应的可能机理，测定了二硫化铁活性材料的利用率。

三价铬离子在电沉积过程中的形态

研究证明三价铬离子在ＨＣｌ体系中适应电活性物质是［Ｃｒ（Ｈ＿２Ｏ）＿６］￣（３＋），不同ｐＨ通过溶液中的存在形态而影响Ｃｒ￣（３＋）电沉积过程。同时证实了Ｃｒ￣（３＋）在ＨＣＯＯＨ或（ＮＨ＿２）＿２ＣＯ存在时不与三价铬形成配位化合物。

氟化物熔体中电解共沉积硼化钛的阴极过程

采用循环伏安法首次研究了ＬｉＦ－ＮａＦ－Ｋ２ＴｉＦ６－ＫＢＦ４熔盐体系中钛离子和硼离子在铂、钼电极上电化学还原及电合成硼化钛的阴极过程机理。对恒电位电解的沉积物进行了Ｘ射线衍射分析。结果表明，当体系中硼钛摩尔比Ｂ／Ｔｉ大于２时，钛与硼可在同一电位下实现电解共沉积并反应生成硼化钛。

三价铬盐镀液电镀硬铬镀层的性能

用三价铬盐溶液电镀出了＞７０μｍ的硬铬镀层，研究了镀层的性能。镀层是非晶态，含碳量４％左右，经过热处理后其硬度达到１６００Ｈｖ以上。

以六价铬还原作铬源的三价铬电镀工艺的研究

研究了不同还原剂与六价铬的还原反应和各种反应条件对还原率的影响,讨论了反应历程,确定了最佳反应条件。这种还原产物可以做为无毒性电镀铬的铬源。使用这种三价铬化合物进行了电镀试验,获得了厚度超过100μm的镀层。

熔盐电化学的新进展

本文主要介绍熔盐体系、熔盐电池、熔盐电沉积金属以及合金、电合成化合物材料等方面的新进展 ,预期熔盐电化学在能源、环境保护和资源利用等领域中的应用 .

常见杂质离子对三价装饰铬电镀的影响

三价铬电镀液由于毒性小，镀液分散能力、覆盖能力和阴极电流效率等均优于六价铬电镀。因此，引起了人们的极大关注．但三价装饰铬不能使镀层任意增厚，镀层色泽发暗，镀液的稳定性受外来元素影响很大。本文研究了一些外来元素对甲－乙酸体系三价装饰铬电镀的影响。

NaCl-CaCl_2二元系的研究

对恒温热处理后的 NaCl-CaCl_2样品进行差热分析、室温和高温 X 射线粉末照相,并对恒温热处理快速淬火后样品进行了 X 射线衍射结构分析。实验证明了 NaCl-CaCl_2二元体系不存在包晶反应所形成的化合物4NaCl·CaCl_2,属共晶体系,共晶温度为773K,共晶组成为49mol%NaCl、5lmol%CaCl_2;在 NaCl 一侧有固溶体存在;在共晶温度处的固溶度约为18mol%CaCl_2。该二元系的实验测定结果与理论计算结果吻合也很好。

PrCl_3—CaCl_2—MgCl_2三元相图的计算

根据热力学原理,对PrCl_3-CaCl_2-MgCl_2体系的三个侧边二元系进行优化分析;以MgCl_2为不对称组元,采用Hillert模型,计算了PrCl_3-CaCl_2-MgCl_2三元相图;简要讨论了不对称组元的选取。此体系为简单三元共晶体系,共晶点的计算值和测定值分别为E′(26.0 mol％PrCl_3,41.5mol％CaCl_2、32.5mol％MgCl_2,560℃)及E(26.0mol％PrCl_3,39.4mol％CaCl_2、34.6mol％MgCl_2;546℃)两者结果吻合较好。

KCl-NaCl熔盐体系中电镀钛的基础研究(二)

应用计时电流法研究了 KCl—NaCl 熔盐体系中低价钛离子在铂电极和低碳钢电极上的电结晶形核动力学规律。结果表明,低价钛离子在铂电极和低碳钢电极上电沉积析出时均存在形核和长大过程,形核过程为瞬时形核,随后的长大过程受扩散控制。

LiF─NaF─K2TiF6熔盐中Ti（Ⅳ）的电化学还原

用循环伏安法和卷积技术研究了ＬｉＦ－ＮａＦ低共熔体中，以Ｋ２ＴｉＦ６形式加入的Ｔｉ（Ⅳ）在铂电极上阴极还原机理，计算了各还原步骤所传递的电子数。结果表明，Ｔｉ（Ⅳ）的电化学还原机理为耦联均相歧化反应的三步骤电荷传递反应。

循环伏安法用于钇在钼和镍电极上的电极过程研究

使用了较为简单的数学方法,对不溶性反应产物的电极过程的循环伏安理论公式进行了推导。并将推导结果应用于LiCl—KCl—YCl_3熔盐体系,钇在钼电极上的电极过程研究,获得了很好的结果。同时还对钇在镍电极上阴极还原进行了研究,循环伏安结果表明钇和镍能够拖成金属间化合物。能谱及X射线衍射结果表明,金属间化合物的组成为Ni_2Y。

三价铬镀液电镀硬铬研究

研究了从三价铬溶液中电镀硬铬的工艺和镀层生长机理。结果表明,从具有较低pH值和适当组成的三价铬镀液中可以获得厚度超过50μm的硬铬镀层。镀层呈半光亮状态,由粗大柱状结晶构成,主要以瞬时形核方式生长。

硫化亚铁电极的电化学合成及性能测试

采 用循环 伏安法确 定了合成 硫化亚 铁的电 极电 位， 在 Ｌｉ Ｃｌ＿ Ｋ Ｃｌ＿ Ｌｉ２ Ｓ 和 Ｌｉ（ Ｆ Ｃｌ Ｉ）＿ Ｌｉ２ Ｓ两种熔 体中，控 制铁电极 的电位 为－ １０ Ｖ 合成了 硫化亚 铁电极 ，测试了 电极的 充放电 性能． 在 Ｌｉ（ Ｆ Ｃｌ Ｉ）＿ Ｌｉ２ Ｓ 熔盐体 系中电化 学合成 硫化亚铁 电极的 性能最好 ．

电沉积Ni—P非晶态合金的初期结构及形成机理

在典型的用于电沉积Ｎｉ—Ｐ非晶态合金的溶液中，于非晶碳膜上恒电位［－９００ｍＶ（ＳＣＥ）］电沉积１ｓ后，发现有Ｎｉ的晶核形成，在相邻很近的Ｎｉ晶核之间沉积出Ｎｉ－Ｐ—Ｓ非晶核及不连续非晶镀层．证明电沉积Ｎｉ－Ｐ合金初期晶态Ｎｉ的形成并非基体外延所致．

三价铬离子电化学还原过程研究

通过循环伏安测量研究了简单三价铬盐溶液和三价铬镀液中Ｃｒ３＋的整个电化学还原过程．实验和计算结果表明，该过程分２步进行．第１步是Ｃｒ３＋还原为Ｃｒ２＋的单电子准可逆反应，具有催化反应特征．第２步是Ｃｒ２＋还原为金属铬的不可逆反应．在镀液体系中，Ｃｒ３＋的还原由简单盐溶液中的单一水合离子放电转变为多重络离子放电．

镍在硫化锂饱和LiCl─KCl熔盐中的氧化行为

利用循环伏安法研究了镍在硫化锂饱和的ＬｉＣｌ－ＫＣｌ共晶盐中的氧化行为。镍在氧化过程中可形成多种硫化物。氧化过程受扩散控制。镍的硫化物膜有一最大覆盖度，镍电极在电位为－１．２～０．１Ｖ范围内的溶解电流基本不变。