甲基双酚类单体共聚-溴化-羧化法制备羧基化聚醚醚酮

针对2,5-二羟基甲苯、对苯二酚和4,4’-二氟二苯甲酮共聚反应进行研究。结果表明,随着固含量、反应温度以及碱金属碳酸盐中碳酸钾比例的增加,产物含甲基的聚醚醚酮(PEEK-CH_(3))的分子量分布先降低后增加,其最佳反应条件:固含量为25%,缩聚温度为200℃,碱金属碳酸盐与双酚单体物质的量比为1.05:1,碱金属碳酸盐中碳酸钠与碳酸钾的物质的量比为19:1,反应时间为3.5 h。PEEK-CH_(3)溴化反应中二溴取代产物(PEEK-CHBr_(2))最为重要,在液溴用量为—CH_(3)摩尔当量的20倍、反应温度为160℃、365 nm长波紫外线光照下反应2 h后,PEEK-CHBr_(2)占比达到95.8%。最后,通过次氯酸钠氧化PEEK-CHBr_(2),成功制备了数均分子量为4.6×10^(4)、特性黏度为1.5 dL/g的羧基化聚醚醚酮,其水接触角从未改性的PEEK的133.9°降至29.9°。

电容器薄膜用聚丙烯原料微量元素分析方法

为了精确分析电容器薄膜用聚丙烯原料中微量元素,介绍了电容器薄膜用聚丙烯原料进行元素测定时的干法灰化法以及微波消解法两种预处理方法,比较了不同方法对分析结果的影响。对比了几种分析手段的特点,选择电感耦合等离子体质谱法作为分析手段。相比于干法灰化法,微波消解法的准确度和精密度都较高,微波消解法结合ICP-MS法适用于测定电容器薄膜用聚丙烯原料中的微量金属元素,建立了基于ICP-MS法测定电容器薄膜用聚丙烯原料中微量金属元素含量的方法。

高生物活性聚醚醚酮化学改性研究进展

由于聚醚醚酮(PEEK)表面疏水及生物惰性,用作骨科材料难以与周围细胞、骨组织结合。通过化学改性在PEEK分子链中引入具有生物活性的功能化基团是提高其表面细胞黏附、增殖和成骨分化能力最有效的方式。基于功能化基团引入位置的不同,本文将PEEK化学改性分为苯环位改性、酮基位改性和共聚改性等三种,并且重点综述了这些不同化学改性方法的原理和特性及其对PEEK材料生物活性的影响。苯环位改性主要是通过强酸处理引入羧基等官能团,但会残留含硫或含硝化合物,对细胞有一定的毒害作用;酮基位改性是通过胺类、硼氢化钠等试剂与酮基反应,进一步接枝引入功能化基团,但是会破坏PEEK主链上的醚酮比,影响物理性能和热性能。通过亲电、亲核及卤代改性等共聚方式在PEEK侧链引入功能化基团,能保持聚合物主链醚酮比基本不变,同时提升材料生物活性,具有良好的应用前景。在化学改性的基础上,研究多种功能基团的协同作用,进一步引入物理改性,优化面向不同场景的综合性能,是拓宽其在医疗领域应用的发展趋势。

CO_2和环氧丙烷共聚过程流变特性

CO2与环氧丙烷共聚体系涉及高压、气体及固体颗粒催化剂的分散,传统流变检测手段难以检测聚合过程中的聚合液黏度。文章通过搅拌电流法实验研究了此复杂多相体系的过程流变特性,发现其为变黏度过程,初期黏度很低,反应后期体系黏度达到10 Pa.s以上。聚合体系在中低压下过程黏度快速增大,高压下过程黏度变化较小,这是由于随压力升高体系体积增大,体系中CO2、环氧丙烷及催化剂浓度变化导致聚合物生成速率先加快后降低。

高活性磷腈碱催化制备聚二甲基-甲基乙烯基硅氧烷

以八甲基环四硅氧烷(D_(4))和四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D_(4)^(Vi))为共聚单体、高活性磷腈碱t-BuP4为催化剂进行开环聚合,制得高摩尔质量聚二甲基-甲基乙烯基硅氧烷。研究了催化剂用量、反应温度、反应时间、D_(4)与D^_(4)(Vi)质量比、封端剂用量对反应收率、产物摩尔质量及其分布的影响,并采用红外光谱仪、核磁共振氢谱仪、热重分析仪表征了产物结构和热稳定性。结果表明,随着催化剂用量的增加,共聚反应收率先升后降,共聚产物的数均摩尔质量先升后降,摩尔质量分布系数(PDI)在2.0附近波动;随着反应温度的升高,共聚反应收率提高,共聚产物的摩尔质量升高并趋于稳定,PDI在1.9~2.2之间波动;随着反应时间的延长,共聚反应收率提高并趋于稳定,共聚产物摩尔质量先升后降,PDI在2.0~2.2之间波动;随着单体中D^_(4)(Vi)质量分数的提高,共聚反应收率在80.1%~90.2%之间波动,共聚产物的乙烯基链节摩尔分数实测值比理论值偏低,共聚产物数均摩尔质量降低,PDI在1.7~2.2之间波动;随着封端剂用量的增加,共聚反应收率总体呈下降趋势,共聚产物的数均摩尔质量降低,PDI在1.9~2.3之间波动。综合考虑,较佳的反应参数为催化剂用量5×10^(-6)、反应温度100℃、反应时间30 min、D_(4)与D^_(4)(Vi)质量比95∶5、封端剂用量0.004%,此时共聚反应收率为90.2%,共聚产物数均摩尔质量为3.42×10^(5)g/mol,PDI为2.2;磷腈碱可作为环硅氧烷开环聚合的一类新型高效催化剂使用,进一步提高生产效率。