HPLC-APCI(+)MS/MS分析动物源性食品中的硝基咪唑类药物残留量

运用高效液相色谱-大气压电离串联四极杆质谱（HPLC-APCI（＋）MS／MS）内标法分析动物源性食品中多种硝基咪唑类（nitroimidazoles）药物——甲硝唑（MNZ）、地美硝唑（DMZ）、替硝唑（TNZ）、洛硝唑（RNZ）的含量。样品添加氘代标示物HMMNI—D^3、IPZ—OH—D^3后，用乙腈提取，通过OASIS HLB C18 SPE柱净化，Waters Sunfire C18色谱柱分离，采用梯度洗脱，流动相为0．1％甲酸水溶液和0．1％甲酸乙腈溶液；大气压电离源正离子MRM模式检测：MNZ m／z 172．0／82．1，172．0／128．0；DMZ m／z 142．0／81．1，142．0／96．1；TNZ m／z 248．0／121．0，248．0／93．1；RNZ m／z 201．0／140．0，201．0／110．0；IPZ—OH—D^3m／z189．0／125．0，189．0／171．0；HMMNI—D^3m／z161．0／58．0，161．0／143．1。方法定量下限（LOQ，S／N〉10）0．2μg／kg，在质量浓度0．2—25．0μg/L范围内，峰面积与质量浓度成良好线性（r〉0．9991）。

蜂产品中9种硝基咪唑类药物原药及代谢物残留量的HPLC-APCI(+)MS/MS分析

运用高效液相色谱-大气压电离串联四极杆质谱（HPLC—APCI（＋）MS／MS）内标法分析了蜂蜜、蜂王浆及冻干粉中甲硝唑、地美硝唑（二甲硝唑）、替硝唑、洛硝唑（罗硝唑）、特尼哒唑、异丙硝唑，以及羟基化甲硝咪唑、羟基化异丙硝唑、2-羟甲基-1-甲基化-5-硝咪唑9种硝基咪唑类药物残留量。样品添加氘代标示物HMMNI—D^3、IPZ—OH—D^3后，用乙腈提取，通过Oasis MCX C18 SPE柱净化，Waters Superiorex ODS C18色谱柱分离，采用梯度洗脱，流动相为0．1％甲酸水溶液和0．1％甲酸乙腈溶液，大气压电离源正离子MRM模式检测。蜂蜜和蜂王浆样品的定量下限（LOQ，SIN〉10）为0．5μg/kg，冻干粉样品的LOQ为1．0μg/kg。在0．5—50．0μg／L范围内，峰面积与质量浓度呈良好线性，r为0．9932～0．9995。

凝胶净化-高效液相色谱法检测对位红在辣椒酱和辣酱油中的残留量

运用高效液相色谱（HPLC）法分析并采用凝胶净化系统（GPC）预处理,建立了测定辣椒酱、辣酱油等复杂样品中对位红残留量的检测方法.辣椒酱、辣酱油样品用乙腈提取,经过净化、浓缩,用乙腈定容进行检测.色谱柱为资生堂MG-Ⅱ C18柱,直接采用等度洗脱,流动相为乙腈-水;采用可变波长检测器（VWD）,检测波长为485 nm.对位红标准溶液在0.02～1.0 mg/L浓度范围内,药物峰面积与浓度呈良好的线性关系,其相关系数的平方（R2）为0.9978.辣椒酱、辣酱油样品中添加药物回收率分别为： 71.0%±2.5%～90.4%±4.0%和72.1%±3.1%～91.8%±2.0%;对位红在复杂样品中的残留量检测的定量限为0.05 μg/g.

SPE净化HPLC-APCI(＋)-MS／MS分析肉类食品中硝基咪唑类药物原药及代谢物残留量

采取固相萃取柱净化处理后进行液相色谱-大气压化学电离源串联四极杆质谱,在正离子检测模式下(HPLC-APCI(+)-MS/MS)对动物源性肉类食品中甲硝唑、地美硝唑(二甲硝唑)、替硝唑、洛硝唑(罗硝唑)、特尼哒唑、异丙硝唑、以及羟基化甲硝唑、羟基化异丙硝唑、2-羟甲基-1-甲基化-5-硝咪唑9种硝基咪唑类药物残留量进行分析。样品添加氘代标示物HMMNI-D3、IPZ-OH-D3后,用乙腈提取,通过OASISMCXC18SPE柱净化,SuperiorexODSC18色谱柱分离,采用梯度洗脱,流动相为0.1%甲酸水溶液和0.1%甲酸乙腈溶液,大气压电离源正离子MRM模式检测。肉类肌肉样品的方法定量下限(LOQ,S/N>10)为0.5μg.kg-1。在质量浓度0.5～100.0μg.L-1范围内,峰面积与浓度呈良好的线性关系(r:0.9971～0.9996)。

高效液相色谱测定浓缩苹果汁展青霉素的残留量

报道采用高效液相色谱（HPLC）法分析浓缩苹果汁中展青霉素的含量。果汁样品先经纯水稀释，再用乙酸乙酯提取，通过净化、浓缩，用甲醇／水（1：1，V=／V）定容后，进行HPLC检测。色谱柱为资生堂MG-ⅡC18柱，采用等度洗脱，流动相为甲醇、水、乙酸-乙酸钠盐缓冲液（PH=4．6）；采用可变波长检测器（VWD）在276nm波长检测。展青霉素在0．02～1．0μg／mL范围内与其峰面积呈良好的线性关系，其相关系数（R。）为0．9965。果汁样品中不同水平标准加入回收率在69．82±1．64％～87．54±3．61％范围；展青霉素在样品中残留量检测的定量限为50μtg／L。

液相色谱-大气压光电电离源质谱法同时测定电子电气产品中16种多环芳烃残留

采用HPLC-APPI-MS/MS法同时测定电子电器产品中橡胶,塑料等材料中的16种多环芳烃(PAHs)残留量。样品经粉碎后,用甲醇提取,通过C18小柱过柱净化,以液相色谱分离,大气压光电电离源离子化电离串联质谱进行检测,采用多反应监测模式同时测定16种多环芳烃浓度。该方法定量下限(LOQ,S/N>10)为0.1～0.2μg·g-1,回收率为72.0%～89.6%,变异系数小于10%。在0.1～10.0μg·L-1浓度范围内,峰面积与浓度呈良好线性(r:0.9932～0.9992)。

鸡肉中喹乙醇、卡巴多及其代谢物的残留检测

建立了测定鸡肉组织样品中喹乙醇、卡巴多以及喹噁啉-2-羧酸残留量的高效液相色谱法。鸡肉样品中的药物用乙腈与乙酸乙酯的混合液(1∶1,V/V)提取,经过浓缩、净化,用甲醇定容进行检测。色谱拄为Atlantis C18柱,流动相由甲醇、水和乙酸钠缓冲液(pH 4.6)组成,采用梯度洗脱程序;检测波长为320和380 nm。喹乙醇、卡巴多及噁喹啉-2-羧酸在0.05~1.0μg/mL浓度范围内,药物峰面积与浓度值呈良好的线性关系,其相关系数分别为0.997 5、0.997 9、0.998 2。空白鸡肉中添加药物浓度为0.05、0.1、0.2和0.5μg/?时,喹乙醇的回收率为(70.6±3.1)%^(87.5±3.6)%;卡巴多为(73.2±3.7)%^(91.5±2.7)%;喹噁啉-2-羧酸为(71.9±4.3)%^(86.6±3.5)%。喹乙醇、卡巴多和喹噁啉-2-羧酸的最低检测限分别为0.05、0.015、0.025μg/mL。

液相色谱串联质谱法测定进出口水产品中亚甲基蓝药物残留

运用高效液相色谱–电喷雾电离源串联四极杆质谱(HPLC-ESI(+)-MS/MS)法对进出口水产品中亚甲基蓝药物残留进行高灵敏分析。样品经过乙腈溶剂提取后,用中性氧化铝柱固相萃取柱化,洗脱收集后蒸干,残留用定容液溶解并过0.45 µm滤膜过滤,样品溶液供液相色谱–串联质谱仪测定。用HPLC-MS/MS在正离子模式下进行多反应监测(MRM)测定,根据校准曲线和外标法定量。电喷雾电离源正离子MRM模式检测:m/z 285.1/ 269.1;285.1/241.0。方法测定低限(LOQ, S/N >10)为0.1 μg/kg;线性范围:0.5~50 μg/L内峰面积与浓度成良好线性(R2 >0.999)。方法平均回收率范围在87.6%~111.2%,RSD范围在4.0%~10.2%。

大黄、穿心莲、板蓝根和金银花对异育银鲫免疫机能的影响

用分别含1%(质量分数)的大黄、穿心莲、板蓝根和金银花水提取物的饵料连续28d饲喂异育银鲫(Carassiusauratusgibelio),在不同时间取样,测定其血液白细胞的吞噬活性、血清和体表粘液的溶菌酶活性。结果表明,大黄、穿心莲、板蓝根和金银花可使异育银鲫血液白细胞的吞噬活性有明显提高。投喂药饵后4d,吞噬百分比(PP)与对照组相比均有极显著差异(P<0.01);投喂药饵后4d或7d,吞噬指数(IP)与对照组相比有显著(P<0.05)或极显著差异;在停投药饵后的10d,PP、IP与对照组相比仍有极显著差异。同时,投喂这4种中草药后,异育银鲫血清和体表粘液溶菌酶的活性也有明显提高,但体表粘液溶菌酶活性远远高于血清中溶菌酶活性。投喂药饵7d后,溶菌酶的活性与对照组之间有极显著差异;但在停止投药后10d,溶菌酶的活性与对照组之间无显著差异(P>0.05)。

液相色谱-串联质谱法检测水产品中磺胺类和喹诺酮类药物残留

建立了高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS／MS）法检测水产品中磺胺类、喹诺酮类等合成抗菌剂残留的方法：样品以乙腈为提取剂，提取物经脱脂、净化、浓缩后，用流动相溶解。用氘代试剂内标法定量，高效液相色谱-串联质谱法测定。本方法通过梯度洗脱将12种磺胺类、喹诺酮类进行良好分离。标准曲线线性范围0．05～0．8mg／L，线性相关系数r=0．9875～0．9991，回收率为61％～104％，相对标准偏差（RSD）为4．75％～6．12％（n=5），检出限为10～50μg/kg。

高效液相色谱法测定含脂羊毛中灭蝇胺和环虫腈

建立了高效液相色谱法(HPLC)测定含脂羊毛中的灭蝇胺和环虫腈的方法及HPLC-MS/MS确证方法。样品用80mL1%三氯乙酸溶液超声提取,MCX柱净化,Hypersil NH2色谱柱分离,水-乙腈为流动相梯度洗脱,214nm检测,HPLC-MS/MS确证。在正离子电喷雾电离(ESI+)模式下,环虫腈[M+H]+及2个主要的特征离子分别为m/z191.0,150.0和163.0;灭蝇胺[M+H]+及2个主要的特征离子分别为m/z167.0,85.0和125.0。在0.05～5.0mg/L范围内,灭蝇胺和环虫腈均有良好的线性关系,相关系数均为0.9999。本方法的检出限灭蝇胺为0.02mg/kg,环虫腈为0.01mg/kg。方法的平均加标回收率:灭蝇胺为95.0%～99.9%,环虫腈为83.6%～92.2%。

3,5-二硝基水杨酸法测定葡萄酒中总糖含量的条件优化

根据3,5-二硝基水杨酸(3,5-dinitrosalicylic acid,DNS)与还原糖共热,可被还原成红棕色氨基化合物的原理,采用比色法测定葡萄酒样品经酸水解后总糖的含量。对水解条件、DNS法反应条件和葡萄酒基质影响等方面进行研究。最终确定葡萄酒样品的水解条件为:水解温度70.0℃,水解时间16.0min,HCl(浓盐酸1∶1稀释)添加量6.5mL,DNS比色法测定条件为:吸收波长540 nm,显色剂2mL,显色稳定时间30min内,线性范围0.1～2.0g·L-1,样液pH值7.0～13.0。结果表明DNS法操作简便、干扰少,精密度和重复性好(RSD<2.0%),加标回收率>98%,可以作为葡萄酒中总糖测定的方法。

高效液相色谱法测定猪血浆及组织中喹赛多及其脱二氧代谢物

建立了测定猪血浆及肝脏、肾脏、肌肉等组织中的喹赛多及其代谢物脱二氧喹赛多的高效液相色谱 (HPL C)法。血浆样用甲醇沉淀蛋白后离心取上清液进样测定。组织样先用乙腈匀浆 ,用正己烷脱脂后作 HPL C检测。色谱柱为ODS C1 8柱 ;流动相血浆样测定为乙腈∶水 (2 0∶ 80 ) ,组织样测定为甲醇∶水 (4 2∶ 5 8) ,流速为 1.0 m L / min;紫外检测波长 30 5 nm。药物工作液质量浓度范围为 0 .0 0 5～ 0 .5 0 0 m g/ L 时 ,血浆样品及组织样品测定条件下药物质量浓度与响应值均具良好线性关系 ,相关系数 >0 .999。血浆中药物质量浓度为 0 .0 2、0 .10、0 .5 0 mg/ L 时 ,喹赛多及脱二氧喹赛多的回收率均大于 70 % ,组织中药物含量为 0 .0 5、0 .2 0、1.0 0 μg/ g时 ,肌肉样品的回收率均大于 70 % ,肝脏、肾脏样品则为 5 0 %～ 80 %。本试验条件下 ,喹赛多及其脱二氧代谢物的最低检出质量浓度 ,血浆样品分别为 0 .0 1、0 .0 2mg/ L ,组织样品 2种检测物均为 0 .0 2 5μg/ g。测定了工作液 3种质量浓度 0 .0 1、0 .0 5、0 .2 5 mg/ L的仪器精密度 ,日内相对偏差 <8.0 % ,日间相对偏差 <17.0 %。

动物组织与水产品中头孢氨苄残留量的液相色谱-串联质谱检测

建立了牛肉、猪肉、肝脏、肾脏、脂肪、鱼肉、虾肉中头孢氨苄残留的Lc—MS／MS检测方法。组织样品中的头孢氨苄用甲醇-0．2％偏磷酸（体积比3：7）溶液提取，采用OasisHLB固相萃取小柱净化。分析样品以甲酸溶液（体积分数0．1％）-乙腈为流动相，经MG-ⅡC18色谱柱分离，在LC—MS／MS多反应监测模式下进行定性、定量分析，采用正离子扫描。头孢氨苄的定量下限为0．01mg／kg，动物组织和水产品样品在0．01、0．05、0．1、0．2mg／kg添加水平的回收率为75％～106％，相对标准偏差（n=10）为5．3％-12．1％。

葡萄酒有机酸研究现状及应用展望

有机酸成分研究是探索葡萄酒中呈味物质与地域环境、酿酒工艺、葡萄酒质量等关系的重要手段。本文介绍了葡萄酒中主要有机酸种类及其在发酵过程中的变化,综述了葡萄酒中有机酸的分析检测方法,并对葡萄酒中有机酸成分研究的发展趋势及应用进行了展望。

气相-内标法测定白兰地中甲醇、乙酸乙酯、糠醛和高级醇

建立了气相-内标标准曲线法同时测定白兰地中甲醇、乙酸乙酯、糠醛、高级醇（正丙醇＋异戊醇＋异丁醇＋正丁醇＋仲丁醇）含量的方法,样品添加内标后直接进样,经CP-Wax 57毛细管色谱柱分离后用FID检测器进行分析。在所建立的最佳试验条件下,白兰地中各组分峰得到有效分离,标准曲线相关系数均在0.999 60以上,回收率在94.9%~117.7%之间。该方法灵敏、易操作、准确可靠,能够对白兰地中甲醇、乙酸乙酯、糠醛、高级醇进行准确的定性定量分析。

在线自动化柱前衍生-高效液相色谱法测定食品中组胺的研究

建立了在线自动化柱前衍生-高效液相色谱法测定食品中组胺的新方法。通过对测定过程中各个影响因素进行优化，如自动化衍生程序的设定，衍生试剂的用量，衍生体系pH影响等，确立了适宜的测定条件。在该条件下，对于组胺的检出限为0．01ug／mL，在0．05～100ug／mL范围内，线性关系良好（r^2〉0．999）。通过对样品基质进行加标，检出限为0．20mg／kg。将所建立的方法应用于金枪鱼罐头，烟熏鲣鱼，冻鲭鱼等样品中组胺的测定，测得的组胺含量为0．59～167mg／kg，加标回收率均大于97％，测定值的相对标准偏差均小于5％。所建立的方法适用于大量样品的常规分析测定。

高效液相色谱法测定葡萄酒中苯甲酸含量的不确定度评定

对高效液相色谱法测定葡萄酒中苯甲酸含量的测量不确定度进行评定。根据GB/T5009.29-2003《食品中山梨酸、苯甲酸的测定》的检测原理和方法,结合CNAS-GL06《化学分析中不确定度的评估指南》和JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》规定的基本程序,考察分析了高效液相色谱法测定葡萄酒中苯甲酸含量测量不确定性的来源,利用测量获得的实验结果及其它相关资料,计算并评定测量结果的合成不确定度。结果表明:以高效液相色谱法测定葡萄酒中苯甲酸含量,其不确定度主要来源于苯甲酸标准溶液和液相色谱仪,其次为测量重复性和移取样品体积。

2种检测粮食中呕吐毒素的免疫技术比较

对检测粮食中呕吐毒素的2种免疫技术,免疫亲合柱(IAC)-HPLC)法和免疫色谱法(速测卡)进行了比较,结果表明I:AC-HPLC法的最低检测限可达到0.1 mg/kg,相对标准偏差为8.76%～9.82%,回收率87.3%～93.6%,方法灵敏、准确;免疫色谱法的最低检测限为0.5 mg/kg,操作快速、简便,适合初筛。

高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中硝基呋喃代谢物

用高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中硝基呋喃代谢物的含量。样品经稀盐酸水解并用2-硝基苯甲醛(2-NBA)衍生,调节其酸度至pH 7.0～7.5,离心,将上清液过Oasis HLB (6 mL)小柱后,以乙酸乙酯为洗脱剂,将洗脱液于40℃在氮气流中挥干,并用乙腈与乙酸(1+99)溶液以体积比3比7混合的溶液溶解。用氘代试剂内标法定量。硝基呋喃代谢物标准的质量浓度在4.5μg·L^(-1)以内呈线性,回收率在80.2%～98.4%之间,相对标准偏差(n=8)在3.75%～8.12%之间,测定限(10S/N)为0.25μg·kg^(-1)。