固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定海参中62种兽药残留

目的建立固相萃取结合高效液相色谱-串联质谱同时测定海参中62种药物的检测方法。方法样品加水分散后经1.0%甲酸乙腈溶液提取,PEP固相萃取柱净化后,采用WatersX-Bridge-C18色谱柱分离、0.2%甲酸水溶液-甲醇为流动相进行梯度洗脱,使用选择离子监测模式检测。结果62种兽药在0.50~100.00ng/m L范围内呈现出良好的线性关系,线性相关系数r^(2)在0.9953~1.0000范围内。方法检出限为0.25~2.50μg/kg;在3个不同浓度添加水平下,62种兽药的平均回收率在70.3%~119.0%,批内和批间的相对标准偏差(n=5)为0.13%~14.90%,均小于15.00%。将该方法应用于30批次海参样品的检测,其中4批次样品的喹诺酮检测结果阳性,检出量为5.30~28.00μg/kg,与国家标准方法的检测结果相比,该方法对于本次喹诺酮药物筛查的准确率为100%。结论该方法灵敏度高,准确度和精密度良好,满足我国兽药残留检测要求,可适用于海参中62种兽药多残留的定性定量分析检测。

呋喃西林代谢物氨基脲在菊黄东方鲀肌肉中的残留消除规律研究

为了解菊黄东方鲀使用呋喃西林药物后的代谢物氨基脲(Semicarbazide,SEM)在其肌肉中的残留及消除规律,根据菊黄东方鲀(Takifugu flavidus)养殖的实际情况,以剂量为0.50 g/m^(3)的呋喃西林原粉对养殖池进行全池泼洒,定期随机采集菊黄东方鲀肌肉样品,利用高效液相色谱-串联质谱法测定肌肉中的SEM质量浓度。结果表明,给药后菊黄东方鲀肌肉中SEM含量逐渐升高,约4 d后达到峰值,随后逐渐消除,消除速率在初始阶段较快,之后趋势缓慢,并在较长时间内维持一定的浓度范围,直至77 d实验结束时仍检出约2.50μg/kg的SEM残留量。使用呋喃西林后的代谢物SEM在菊黄东方鲀肌肉中的残留时间较长,因此在养殖过程中,应严格禁止硝基呋喃药物的使用,从而保证河鲀鱼的质量安全。

概率评估福建南部沿海水产品中镉食用健康风险

水产品中镉污染状况较为普遍,为了解其在水产品中的污染状况,评估其食用健康风险,本文以2017—2022年福建南部沿海水产品中镉的监测结果及水产品膳食消费的调查数据为基础,采用蒙特卡洛法进行概率风险评估。结果共检测水产品1004份,各类水产品中镉平均含量顺序为头足类≈蟹类>贝类>藻类>虾类>鱼类;25.6%的蟹类超出限量标准,主要为海捕蟹,其他种类水产品均无超标;贝类、蟹类和头足类对由水产品摄入镉贡献总和为85.8%~93.5%;总体居民镉食用健康风险值(MOE)的P50、P90、P97.5均远小于安全限量1;按年龄组细分评估,少年组P97.5的MOE为0.687,接近于安全限;贝类和蟹类对MOE方差贡献大,敏感度达86.2%~99.1%。结果表明,福建南部沿海居民膳食水产品摄入镉的食用健康风险在可接受范围内,但应对少年组进行膳食结构指导。人体从水产品摄入的镉主要来源于贝类、蟹类和头足类。选择镉含量较低的贝类和蟹类,可有效降低水产品镉的食用健康风险。

养殖水体中甲苯咪唑的动态消除规律研究

本文建立了高效液相色谱-串联质谱定量检测养殖水体中甲苯咪唑方法,方法定量限为0.5μg/L,3个添加水平的平均回收率为79.0%~93.9%,日内相对标准偏差(RSD)为7.57%~8.27%,日间RSD为7.43%~8.11%;分别以实际施药浓度15、50μg/L作为受试浓度,开展室外水体中甲苯咪唑的消除实验。结果表明,室外养殖水体在自然光照下,甲苯咪唑的光降解速率遵循一级动力学规律,648 h后甲苯咪唑的光降解率可达80%以上;在15~18℃水温下,水体中甲苯咪唑消除半衰期为231.05 h;实验结束(648 h)时,施药浓度为50μg/L的高浓度组水体中仍有6.4μg/L甲苯咪唑。本研究结果可为水产养殖动物中甲苯咪唑的药代动力学研究提供基础数据。

利用农业固体废弃物去除水环境中多环芳烃污染物和有机磷农药的研究进展

随着经济和人口的增长,环境污染特别是水环境污染日益加剧,对水生生物和人体健康皆造成了威胁。农业固体废弃物因成本低、吸附能力强、易修饰和操作简单,而成为一种有潜力的传统吸附剂替代品。本文以多环芳烃污染物(PAHs)和有机磷农药(OPs)为分析对象,就农业固体废弃物的性质、吸附机理、影响因素及其作为吸附剂对水环境中PAHs和OPs的吸附性能等方面进行综述,并对其应用进行了展望。

鱼类贮藏期间鲜度指标K值变化及鲜度评价

目的研究鱼类肌肉在不同贮藏条件下的鲜度指标K值及鲜度变化情况。方法鱼类肌肉在不同条件下贮藏,肌肉中的ATP关联物用高氯酸溶液提取后用高效液相色谱进行检测,通过公式计算出K值。结果K值与鱼类的新鲜度变化趋势有较好的规律性,随着贮藏时间延长K值增大,温度越低变化越缓慢。在28~30℃条件下只能贮藏数小时,4~5℃条件下可延长至5 d,?2~0℃条件下贮藏大于15 d。结论 K值客观地反映了鱼类贮藏过程中的鲜度变化情况,适合于作为鲜度的判定指标。

高效液相色谱法测定水产品中ATP关联化合物

建立了水产品中三磷酸腺苷(ATP)、二磷酸腺苷(ADP)、腺苷酸(AMP)、肌苷酸(IMP)、次黄嘌呤核苷(HxR)和次黄嘌呤(Hx)6种ATP关联化合物的高效液相色谱检测方法。样品中的ATP关联物经高氯酸提取并用氢氧化钠调节pH值至6.0-6.4后,以AQ-C18(250 mm×4.6 mm,5μm)柱为分析柱,0.02 mol/L KH2PO41-0.02 mol/L K2HPO4(V/V=1/1)的缓冲液为流动相进行洗脱,在254 nm波长下用高效液相色谱进行检测,外标法定量。研究表明,ATP、ADP、AMP、IMP和HxR线性范围为0.2-40.0μg/ml,Hx线性范围为0.1-20.0μg/ml,相关系数均大于0.999 0;ATP、ADP、AMP、IMP和HxR检出限为5.00 mg/kg,Hx检出限为2.5 mg/kg(S/N=3);对真鲷、鱼师鱼、鲑鱼、凡纳滨对虾和梭子蟹5种水产品进行3个浓度水平的加标实验,回收率在85.5%-105%之间,相对标准偏差(RSD)小于12.9%。实验结果表明,该方法简便、准确,适合于水产品中ATP关联物的测定。

分子印迹-石英晶体微天平用于贝类毒素-软骨藻酸的检测

软骨藻酸是一种天然神经毒性氨基酸，又是一种记忆缺失性贝类毒素，鉴于其毒性及对人体的危害，美国食品药品管理局限定贝肉中软骨藻酸的安全剂量为20μg／g。分子印迹技术是合成对印迹分子具有专一识别性聚合物的方法。其中基于聚多巴胺的分子印迹技术是近年来出现的一种新的印迹技术，它能通过共价或者非共价作用在多种有机或无机载体表面形成一层稳定的聚多巴胺薄膜，并已成功用于分子印迹技术。

高效液相色谱法测定水产品中15种多环芳烃

本文采用QuEChERS技术,对前处理条件进行改进,然后通过对色谱条件的优化,实现水产品中15种PAHs的高效液相色谱法检测。在优化条件下,15种PAHs线性范围为1-50 ng/m L,线性相关系数大于0.995;以信噪比（S/N）≥3确定各组分的检出限,15种PAHs的检出限在0.1-2.0μg/kg之间。对对虾样品进行15种PAHs污染物的加标实验,回收率在75.8%-101%范围内,相对标准偏差小于15.0%。最后,将Qu ECh ERS-高效液相色谱法应用于实际样品中15种PAHs的检测,结果证明,该方法操作简便、灵敏度高,适用于水产品中PAHs污染物的检测。

分子印迹技术在水产品质量安全检测中的应用研究进展

分子印迹技术是以目标分子为模板,合成对目标分子有专一性识别性能的高分子聚合物的技术。由于分子印迹聚合物具有构效预定性、特异识别性的优点,能够解决传统样品前处理和分析测定中存在的非特异性吸附问题,广泛应用于生物样品中药物的分离、提纯和分析。本文综述了分子印迹技术的原理以及在水产品质量安全检测方面的应用进展,主要包括分子印迹技术在水产品样品前处理和分析测定过程中的应用。与传统的样品前处理技术相比,将分子印迹技术与样品前处理技术相结合,具有更好的选择性、重复性和实用性,提高了灵敏度。本文对分子印迹技术存在的不足以及在水产品质量安全检测中应用领域的发展方向作出展望。

高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中硝基咪唑类药物残留量

为建立高效液相色谱-串联质谱测定水产品中10种硝基咪唑类药物残留量的检测方法,样品经乙酸乙酯提取、正己烷除脂净化,采用高效液相色谱-串联质谱法在正离子模式下进行检测,外标法定量。结果表明,在优化的前处理方法和仪器条件下,10种硝基咪唑类药物在5.00~200 ng/mL的浓度范围内具有良好的线性关系,线性相关系数均大于0.9950;在不同水产样品中分别添加1.00、2.00和5.00μg/kg三个浓度水平时,加标回收率在70.2%~119%之间,相对标准偏差为1.46%~13.5%。该方法准确度和精密度均满足兽药残留检测的要求,而且操作简单、快速,可适用于水产品中硝基咪唑类药物的大批量样品检测。

即食海蜇加工过程关键控制点研究

根据危害分析与关键控制点系统原理,结合即食海蜇加工工艺特点,对即食海蜇加工过程中潜在的物理、化学和生物危害进行分析,确定关键控制点及关键限值,并提出预防措施,为最大限度地降低或有效消除即食海蜇加工过程中的危害,提高即食海蜇产品质量和安全管理水平提供理论依据。

液相色谱-柱后衍生法测定水产品中磺胺类药物检测条件优化

在水产品中八种磺胺类药物测定的高效液相色谱-柱后衍生法方法标准的基础上,对检测条件进行优化和改进,实现了水产品中八种磺胺类(磺胺嘧啶、磺胺噻唑、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲基嘧啶、磺胺甲噁唑、磺胺多辛、磺胺异噁唑、磺胺喹噁啉)药物残留的高灵敏检测。磺胺嘧啶、磺胺噻唑、磺胺甲基嘧啶和磺胺二甲基嘧啶线性范围:0.025～0.5μg/mL;磺胺甲噁唑、磺胺多辛、磺胺异噁唑线性范围:0.05～1.0μg/mL;磺胺喹噁啉线性范围:0.1～2.0μg/mL。线性相关系数均大于0.9990。对鲈鱼空白样品进行八种磺胺类药物的加标实验,加标量为5μg/kg～100μg/kg时,回收率在84.2%～109%之间,相对标准偏差为1.64%～10.6%。

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法同时测定水产养殖环境沉积物中磺胺类、喹诺酮类、大环内酯类抗生素

建立了QuEChERS结合高效液相色谱-串联质谱同时测定水产养殖环境沉积物中磺胺类、喹诺酮类、大环内酯类等26种抗生素残留的分析方法。沉积物经20 mL乙腈-磷酸盐缓冲液(1∶1,V/V)超声提取,0.15 g乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)络合除杂,氯化钠(NaCl)盐析,无水硫酸镁(MgSO4)、N-丙基乙二胺(PSA)、C18吸附剂和石墨化碳黑(GCB)填料净化,然后,通过Ultimate XB-C18色谱柱分离,采用4 mmol/L乙酸铵-0.1%甲酸水溶液和0.1%甲酸甲醇梯度洗脱,电喷雾正离子模式下,以多反应监测模式(MRM)监测,外标法定量。结果表明:在1.0~200μg/L范围内,26种抗生素的线性相关系数均在0.99以上,方法定量限为1~2μg/kg;在3个浓度添加水平下,平均回收率为60.4%~113%,相对标准偏差为1.5%~13.6%。该方法具有良好的精密度和准确度、灵敏度高、适用范围广,可在一定程度上实现这26种抗生素的多残留快速测定。采用该方法对某养殖区的20个养殖池塘沉积物进行检测,磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲嘧啶、磺胺甲噁唑、磺胺嘧啶、红霉素、罗红霉素、克拉霉素均有检出,其中磺胺嘧啶、磺胺二甲嘧啶、磺胺甲噁唑的检出率较高。

高效液相色谱-串联质谱法测定养殖环境沉积物中多肽类抗生素残留量

建立了测定水产养殖环境沉积物中多肽类抗生素残留量的高效液相色谱串联质谱法。沉积物经10 m L甲醇-柠檬酸-Na_2HPO_4溶液（3∶4,V/V）超声提取2次,0.5 g乙二胺四乙酸二钠络合除杂,5 m L甲基异丁基甲酮净化,HLB固相萃取柱进一步富集净化,MGII C18色谱柱分离,0.1%甲酸与0.1%甲酸-乙腈梯度洗脱,ESI＋电离,多反应监测模式（MRM）监测,外标法定量。粘菌素和杆菌肽在10~10000μg/L范围内,维吉尼霉素M1在4~4000μg/L范围内,线性回归系数均大于0.999,方法检出限为2~5μg/kg,方法定量限为4~10μg/kg。在3个浓度添加水平下,多肽类抗生素回收率79.7%~91.6%,相对标准偏差1.9%~10.8%。本方法具有良好的精密度和准确度,灵敏度高,适用范围广。

石斑鱼中阿维菌素类药物多残留测定及食用安全风险评估

建立高效液相色谱-串联质谱同时定量检测石斑鱼血浆、肌肉组织、肝脏组织中阿维菌素、伊维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐方法。样品经乙腈提取,碱性氧化铝固相萃取柱和LC-C18固相萃取柱串联净化,Thermo Hypersil Gold C18色谱柱分离,10 mmol/L乙酸铵-0.1%甲酸溶液和乙腈梯度洗脱,电喷雾正离子模式下以多反应监测方式检测,基质匹配法外标定量。分别以环境水体中阿维菌素上下限质量浓度(4、8 ng/mL)、伊维菌素上下限质量浓度(6、12 ng/mL)作为受试质量浓度开展生物富集、消除实验,并对石斑鱼的食用安全进行了风险评估。结果表明,阿维菌素和伊维菌素在2.5~200 ng/mL范围内,甲氨基阿维菌素苯甲酸盐在0.25~20 ng/mL范围内,线性回归系数均大于0.99。方法检出限分别为2.5、2.5、0.25 ng/mL(血浆),1、1、0.1μg/kg(肌肉组织),2.5、2.5、0.25μg/kg(肝脏组织),方法定量限分别为5、5、0.5 ng/mL(血浆),2、2、0.2μg/kg(肌肉组织),5、5、0.5μg/kg(肝脏组织)。3个添加量的平均回收率为74.6%~93.6%,日内相对标准偏差为2.3%~10.9%,日间相对标准偏差为9.2%~12.6%。阿维菌素、伊维菌素均属于非生物累积性物质,在石斑鱼体内代谢规律相同,均按一级动力学过程从体内消除。本研究条件下,环境水体中药物质量浓度是石斑鱼肌肉组织中药物残留质量浓度及消除时间的重要因素。为保证食用安全,环境水体中阿维菌素质量浓度达到4~8 ng/mL时,石斑鱼浸浴72 h后安全食用时间为22 d;环境水体中伊维菌素质量浓度达到6~12 ng/mL时,石斑鱼浸浴72 h后安全食用时间为39 d。

阿维菌素在鲈鱼肌肉组织中的残留与消除规律

为了解实际养殖过程中使用阿维菌素药物后,鲈(Lateolabrax japonicus)对阿维菌素的蓄积及消除规律,以指导阿维菌素药物在实际生产中的应用。以毒性试验为基础,在确定96 h半致死质量浓度(LC50)后,以0.25倍LC50,即指导用药量,质量浓度为4 ng·mL-1,结合实际养殖用药情况,药浴72 h后换水,观察阿维菌素在鲈鱼肌肉组织中的残留与消除规律。文章建立高效液相色谱-串联质谱法测定鲈鱼中阿维菌素残留量的方法,并以此法测定鲈鱼肌肉组织中阿维菌素的质量浓度。结果表明,随着药浴时间的延长,鲈鱼肌肉组织中的阿维菌素质量分数逐步增加,在药浴结束时达到峰值8.767μg·kg-1,随后阿维菌素在体内的残留量随消除试验的进行逐渐下降,至第528小时降至检测限以下。

丁香酚在斜带髭鲷体内蓄积与消除规律及休药期

【目的】研究丁香酚在斜带髭鲷(Hapalogenys nitens)体内的代谢特点。【方法】通过麻醉效果实验确定适宜的麻醉浓度;于15、25℃水温条件下,将斜带髭鲷在适宜浓度的丁香酚溶液中药浴麻醉8 h,转入海水中复苏;采用GC-MS/MS法测定在麻醉和复苏过程鱼体血浆、肌肉、肝脏中丁香酚浓度,依欧洲药品管理局的动物可食用组织休药期指南计算休药期。【结果与结论】用于麻醉运输斜带髭鲷的丁香酚适宜质量浓度为7.5 mg/L。药浴温度为15℃时,血浆、肌肉、肝脏达峰时间(tmax)分别为2.0、3.0、5.0 h,达峰浓度(Cmax)分别为9.82、37.58、160.07 mg/kg;药浴温度为25℃时,血浆、肌肉、肝脏tmax分别为1.5、2.0、5.0 h,Cmax分别为12.75、46.80、185.20 mg/kg。在复苏过程中,鱼体丁香酚消除符合二室模型。15℃条件下,血浆、肌肉、肝脏中丁香酚平均驻留时间MRT(0-t)分别为6.464、4.001、6.670 h;25℃条件下,MRT(0-t)分别为6.076、3.756、5.791 h。丁香酚休药期为3 d。【结论】丁香酚在斜带髭鲷体内蓄积和消除速度快,经长时间丁香酚麻醉,丁香酚在鱼体内保持长时间低浓度存在。

高效液相色谱—串联质谱法测定水产品中19种喹诺酮类药物残留量

建立用高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中19喹诺酮类药物——氟甲喹、噁喹酸、诺氟沙星、依诺沙星、环丙沙星、培氟沙星、洛美沙星、丹诺沙星、恩诺沙星、氧氟沙星、沙拉沙星、司帕沙星、双氟沙星、西诺沙星、奥比沙星、麻保沙星、萘啶酸、氟罗沙星和吡哌酸残留量的方法。用酸化乙腈提取水产品中喹诺酮类药物,正己烷脱脂。采用电喷雾电离源(ESI),正离子扫描模式,选择反应监测模式(SRM)监测,外标法定量。该方法对19种喹诺酮类药物标准曲线的线性回归系数均在0.99以上,线性范围为2～200ng/mL,氟罗沙星和吡哌酸检出限为1.0μg/kg、定量限为2.0μg/kg,其余17种喹诺酮的检出限为0.5μg/kg、定量限为1.0μg/kg。19种喹诺酮类药物回收率在76.3%～108%之间,相对标准偏差为0.743%～13.1%。该方法简单、灵敏,结果可靠,可满足实验室批量样品分析的需求。

液相色谱检测水产品中喹诺酮类药物的方法改进研究

采用正交试验法考察液相色谱法检测喹诺酮类药物保留时间漂移现象的主要影响因素。以诺氟沙星、环丙沙星和恩诺沙星保留时间的漂移率作为评价指标,考察流动相种类、前处理条件以及样品种类等因素对喹诺酮类药物保留时间的影响。结果表明,造成分析物色谱峰漂移的主要因素是流动相种类。在流动相中添加缓冲盐和优化前处理方法,可以明显改善目标分析物保留时间的漂移,改进后诺氟沙星、环丙沙星和恩诺沙星漂移率分别降低9.11%、7.74%和7.97%。通过实验获得最佳检测条件,以期为基层检测单位提供可选方法。