浙江嘉兴蔬果产品农药残留检测工作实践与探索

2020年,农业农村部在全国范围内试行食用农产品合格证制度,由生产者在自控自检的基础上,自主开具合格证,承诺其生产的农产品符合国家农药残留限量强制性标准,使农产品种植生产者进行自我质量控制、自我管理、自我承诺,实现农产品安全合格上市。2023年1月1日,新修订的《中华人民共和国农产品质量安全法》正式实施,明确了食用农产品合格证制度,对农产品生产企业、农民专业合作社自身质量安全控制有了明确要求。

黄花蒿内生真菌SPS-02的鉴定和次生代谢产物研究

以黄花蒿（Artemisia annua L.）来源的一株内生真菌SPS-02为研究对象,分别进行了拮抗试验、分类鉴定和次生代谢产物研究。通过形态和培养特征观察及系统发育树构建,菌株SPS-02确定为烟曲霉（Aspergillus fumigatus）。拮抗试验结果表明,菌株SPS-02能较强地抑制植物病原真菌。通过菌株SPS-02次生代谢研究,得到4个单体化合物（1~4）,采用波谱技术确定为bisdethiobis（methylthio）-gliotoxin（1）、N-（2,4-dihydroxybenzoyl）-L-Serine（2）、2,4-dihydroxybenzoic acid（3）、2H-Benzopyran-2,5（6H）-dione（4）,其中化合物1、3和4具有较强的抑制白色念珠菌（Canidia albicans）,MIC值分别为0.90、2.08和1.98μM,并且化合物1（胶霉毒素）产量较丰富,初始效价约为15 mg/L,具有一定的应用价值。

内生产酶溶杆菌R-2-1发酵工艺优化

以一株具有广谱抗菌活性的黄花蒿内生产酶溶杆菌(Lysobacter enzymogenes)R-2-1为研究对象,在LB液态培养基基础上,通过正交试验确定了其最佳发酵培养基组成为:玉米粉20 g·L-1,花生粕20 g·L-1,豆粕20 g·L-1,酵母提取物2 g·L-1,胰蛋白胨4 g·L-1,(NH4)2SO46 g·L-1,K2HPO46 g·L-1,Mg SO4·7H2O 4.8 g·L-1,Mn SO4·H2O 0.02 g·L-1,Fe SO4·7H2O 0.01 g·L-1,Ca Cl2·2H2O 0.12 g·L-1,Na Cl 2.4 g·L-1,核黄素3.0 g·L-1,硫胺素1.2 g·L-1,维生素B60.01 g·L-1,生物素0.1 g·L-1,优化后培养活菌数24 h达到6.94×108cfu·m L-1。以菌株R-2-1总发酵代谢物产量为指标,在单因素实验的基础上,采用响应面法优化其发酵工艺条件,确定最佳发酵条件为:发酵时间87.2 h,初始p H 7.55,装液量204 m L,接种量7.90 m L,发酵物产量达(0.518±0.050)g·200 m L-1;通过摇床转速和发酵温度因素考查,确定在摇床转速210 r·min-1、发酵温度30℃条件下,该菌代谢物产量可进一步提高到(0.523±0.023)g·200 m L-1。本试验结果可为该菌杀菌剂扩大生产提供参考。

QuEChERS-气相色谱-质谱联用法测定绞股蓝中28种农药残留

为检测绞股蓝中农药残留情况,本文建立了一种使用QuEChERS-气相色谱-质谱联用法测定绞股蓝中28种农药残留的方法。结果表明,28种农药在50~250μg/L的范围内线性关系良好,回归方程相关系数为0.995 5~0.999 5,样品回收率为74.40%~123.54%,相对标准偏差为0.43%~10.00%。该方法简单、快捷,适合绞股蓝中常用农药的快速测定。

食品动物中β受体激素限量及毒性研究进展

受体激素是农业农村部明确规定的食品动物禁用添加剂。本文综述了β受体激素的种类及毒性危害,以期为食品动物中β受体激素的检测提供参考。

丁香挥发化学成分与药理活性研究进展

丁香挥发化学成分是一类具有多重药理活性的天然产物。通过综述国内外关于丁香挥发成分的研究报道,分析丁香挥发化学成分的结构特点和药理功能,为丁香秉承佐使药"通行向导之使"与中药制剂"药辅合一"理论的应用和开发提供参考。

甲基硫菌灵在果桑园环境中的残留行为研究

对甲基硫菌灵在桑椹、桑叶和果桑园土壤中的残留消解动态进行田间试验。结果表明,甲基硫菌灵及其降解产物多菌灵在桑椹和桑叶中残留消解动态均符合一级动力学方程,通过模型拟合计算所得的残留原始沉积量分别是实际测得的原始沉积量的0.97~2.69倍,消解半衰期DT50值为2.65~4.45 d。桑椹和桑叶中甲基硫菌灵残留应综合考虑其降解产物多菌灵残留,种植生产中可将安全间隔期设置在DT50值。

嘉兴市果桑园桑椹农药残留风险评估

对采自嘉兴市果桑园桑椹进行农药残留检测,分别用%ADI、累积%ADI和%ARfD进行急性膳食摄入风险评估、慢性膳食摄入风险评估和慢性累积膳食摄入风险评估。结果显示,在85份样品中有66份样品检出农药残留,检出率77.65%,共检出12种农药,没有样品检出农药残留超标。桑椹中各农药残留%ADI介于0与4.34%之间,3个农药残留组别累积%ADI介于0.001%与11.33%之间,7种农药残留的%ARfD均低于100%的安全范围内,但需关注多菌灵残留在2~4岁幼儿群体中%ARfD值超过90%。结果表明,嘉兴市果桑园桑椹中农药残留慢性膳食摄入、累积慢性膳食摄入风险和急性膳食摄入风险在2~4岁、18~30岁和60~70岁3个年龄群体中均处于可控水平,但甲基硫菌灵的代谢产物多菌灵残留可能对婴幼儿存在安全隐患,很有必要对喷洒甲基硫菌灵后的采摘时间进行研究和规范,以保证一定的安全间隔期。

烟曲霉在果树生产上的安全应用探讨

通过烟曲霉利用农作物秸秆对果树生产安全应用的可行性进行阐述,在增加土壤肥力、防治果树病虫害、治理果园环境污染3个方面具有的潜在应用价值进行了分析。

曲霉属微生物资源在植物保护中应用研究进展

曲霉是一类耐高温及高渗透压、遗传性状稳定的真菌微生物,它在植物保护方面已被进行大量研究。为促进曲霉属微生物资源在植物保护中的进一步应用,综述了曲霉属微生物资源在化学农药降解与生物农药活性等方面的应用研究,并对曲霉在植物保护中应用亟需解决的问题及研究方向进行了展望。

基于优化QuEChERS-气相色谱三重四级杆串联质谱法筛查桑黄中50种农药残留

采用水浸润、1%乙酸乙腈溶液提取、QuEChERS法前处理、正离子多反应监测(MRM)模式、外标法定量等,建立桑黄中50种农药残留同时测定的QuEChERS-气相色谱三重四级杆串联质谱(QuEChERS-GC-QqQ)优化法。结果表明,在优化条件下,50种农药在10μg/L^500μg/L的范围内线性关系良好,回归方程相关系数(r^2)在0.9972~0.9998之间,定量检测限(S/N≥10)在3.46×10^-5 mg/kg^1.45×10^-1 mg/kg之间,样品回收率(P)在67.52%~129.21%之间,相对标准偏差(RSD)在0.24%~14.73%之间。该方法可用于桑黄中50种农药的快速筛查测定,具备GB23200.113-2018方法中深色叶菜类农产品相似样品制备和检测灵敏度的特点。

蔬菜产品农药残留监测分析及健康风险评估——以嘉兴市某生鲜超市为例

对近3年嘉兴某生鲜超市蔬菜产品的农药残留检测结果进行整理,将蔬菜产品分为“速生蔬菜”“瓜果和茎类蔬菜”及“鳞茎、根茎和薯芋类蔬菜”三大类,分别进行慢性膳食摄入风险评估。分析结果表明,“速生蔬菜”“瓜果和茎类蔬菜”及“鳞茎、根茎和薯芋类蔬菜”三大类农药残留膳食摄入风险(%ADI)分别为0.09%~39.75%、0.03%~15.18%、0.63%~9.38%,均处于可控水平,说明区域内蔬菜产品的农药残留是相对安全的。

基于MRM-IDA-EPI技术筛查猪尿中4种β-受体激素残留

建立了猪尿中克伦特罗、莱克多巴胺、沙丁胺醇和特布他林4种β-受体激素残留同时测定的快速前处理-超高效液相(QuEChERS-UPLC)/多反应监测-信息依赖-增强型质谱扫描(MRM-IDA-EPI)的一种方法。10.0 mL猪尿用乙腈溶液提取,乙二胺-N-丙基硅烷、石墨化炭黑、硫酸镁和氯化钠净化后直接进样分析,采用+MRM-IDA-EPI模式,外标法定量。结果表明:4种β受体激素在0.5~50μg/L的范围内线性关系良好,回归方程相关系数(r)在0.985~0.994之间,样品在添加质量浓度的平均回收率(p%)为62.11%~112.80%,相对标准偏差(RSD%)为0.63%~14.38%,其定量方法准确度、精密度均可以相对满足要求。同时,该方法可通过同步EPI结构解析,复核4种β-受体激素[M+H]+等特征碎片离子的检出,可为猪尿中β-受体激素残留的监控和风险评估等提供一种可靠且高效的分析手段。

“蓝色”小葱中农药残留及重金属初筛及定量检测

分别采用气相色谱三重四级杆串联质谱法和电感耦合等离子体质谱法,对“蓝色”小葱的49种农药残留和10种重金属含量进行初筛,嘧霉胺、铜元素和钴元素筛查结果超过定量限。经定量分析,嘧霉胺在1~5 mg/L的范围内线性关系良好,回归方程相关系数(r^(2))在0.9978,质控品回收率在88.81%~94.41%,相对标准偏差在1.38%~2.94%;铜和钴元素在0~30μg/L范围内线性关系良好。

菱角39种农药残留监测调查

文中采用QuEChERS法前处理、正离子多反应监测(MRM)模式、外标法定量等,建立南湖菱中39种农药残留同时测定的QuEChERS-气相色谱三重四级杆串联质谱(QuEChERS-GC-QqQ)法。结果表明,39种农药在50μg/L~250μg/L的范围内线性关系良好,回归方程相关系数(r)在0.9905~0.9990之间,样品回收率(P)在66.60%~130.33%之间,精密度(RSD)在0%~11.09%之间。该方法可用于南湖菱中39种农药的快速筛查测定调查。11份南湖菱样品均未筛查到39种农药残留检测,未发现农药滥用现象,证明南湖菱种植过程中在39种农药残留方面的相对安全性,该品种将作为备选标准基质继续深入研究。

30种农药残留在葡萄柚和三红柚中基质效应的比较

采用QuEChERS前处理法、正离子多反应监测(MRM)模式及外标法定量等方法,对葡萄柚和三红柚中30种农药残留测定过程中产生的基质效应进行比较。结果表明:30种农药在柚基质中主要呈强基质效应,总体范围为24.94%~405.87%。其中,特丁硫磷在2种基质中呈中等基质效应,滴滴涕在葡萄柚基质中呈强基质效应,但在三红柚基质中呈中等基质效应。30种农药在50~250μg/L范围内线性关系良好,回归方程相关系数(r)为0.991 8~0.998 3,样品回收率(R)为63.13%~116.29%,相对标准偏差(RSD)为0.06%~11.60%。该方法简单、快捷,适合柚中常用农药的快速测定。

柑橘中34种农药残留检测分析

为明确生产的柑橘中的农药残留情况,以嘉兴市为例,采用QuEChERS前处理、气相色谱分离、多反应监测(MRM)和外标法定量等方式对样品进行分析,并通过慢性膳食摄入风险评估进行评价。34种农药在50~250μg/L的范围内线性关系良好,回归方程相关系数(r^(2))在0.9940~0.9995,添加回收率(P)在61.27%~121.80%,相对标准偏差(RSD)在0.06%~11.62%。结果未发现禁用农药,检出农药按照国家标准或慢性膳食摄入风险评估均未超限。柑橘中毒死蜱残留检出频次较多,要注意毒死蜱残留指标可能日趋严格。

鲜桑椹内源性质量标志物分析和预测

鲜桑椹是一类味甜汁多的浆果,但成熟后存放期限相对较短,因此适合采摘游食用。本文根据鲜桑椹国内外关于活性成分测定和质量安全评估中定量检测的研究报道,分析了鲜桑椹中10种活性成分作为内源性质量标志物的可能,为鲜桑椹的进一步利用和开发提供了参考。

嘉兴市桑叶茶中36种农药残留监测调查

采用相同QuEChERS法前处理,桑叶茶中36种农药残留检测可同时分别在气相色谱质谱法和液相色谱质谱法运行。1份桑叶茶样品中灭多威初筛结果超过定量限。定量分析中,灭多威在10μg·L^(-1)~250μg·L^(-1)的范围内线性关系良好,回归方程相关系数(r)在0.9924,低、中和高浓度质控品回收率为84.90%~116.35%,相对标准偏差为5.85%~13.20%,该份样品最终定量结果低于0.2 mg·kg^(-1)国家标准限量,处在可接受的安全水平。

液相色谱-串联质谱法用于鲜桑叶中31种农药残留分析

采用QuEChERS快速前处理、液相色谱分离、多反应监测(MRM)和外标法定量等方式对样品进行分析。31种农药在10μg·L^(-1)~250μg·L^(-1)的范围内线性关系良好,回归方程相关系数(r)在0.9901~0.9981之间,添加回收率(P)在69.14%~127.81%之间,相对标准偏差(RSD)在0.38%~29.75%之间。该方法可用于鲜桑叶中31种农药污染的快速筛查测定调查,为桑园成片综合开发提供技术支持。