HNO_3-H_2C_2O_4体系中Np和Pu的分离研究

研究了 3 0 %TBP -煤油在不同的硝酸 -草酸混合溶液中对Np ,Pu各价态的萃取分配 ,在HNO3-H2 C2 O4 体系中 ,通过加入HNO3抑制草酸的电离 ,从而基本上消除草酸对 3 0 %TBP -煤油萃取Np ,Pu的影响。根据所得数据研究了 3 0 %TBP -煤油萃取分离Np ,Pu的工艺流程 ,并给出了各工艺参数。

TIMS测定模拟1AF料液中铀钚同位素组分

采用溶剂萃取/离子交换分离-热表面电离质谱法,对模拟1AF料液中铀钚同位素组分测定技术进行了研究。通过对化学分离条件、仪器测量参数、信号强度、各种干扰等测定条件的研究和选择,实现了铀、钚同位素组分的精密测定。在选定的条件下,测定了模拟1AF料液中的铀钚同位素,主要同位素235U和239Pu测定精密度(sr)均优于0.05%。

热表面电离质谱法测定钚氧化物中的钚同位素组成

采用热表面电离质谱法对钚氧化物中钚同位素丰度进行了测定。通过对钚氧化物样品预处理、离子源和分析器的真空控制、法拉第杯接收效率检测、测量过程中的信号强度大小控制、信号强度稳定性控制以及测量时间的控制等条件进行优化,确定了最佳预处理条件和测量条件,实现了钚氧化物中钚同位素组分的准确测定。在选定的条件下,测定了钚标准样品中的钚同位素丰度,主同位素239Pu和242Pu测量精密度(sr)均优于0.05%(n=6)。

三氧化铀中微量氟、氯、溴的测定

为了准确测定三氧化铀中氟、氯、溴的含量,建立了用高温水解法处理样品、离子选择电极法同时测定三氧化铀中F^-,Cl^-,Br^-的方法。对影响高温水解反应的因素:水解温度、水解时间、水浴温度、空气流量、馏分体积等进行了条件实验。结果表明,用本法分析三氧化铀中的F^-,Cl^-,Br^-的相对标准偏差均优于10%,F^-,Cl^-,Br^-的重加回收率分别为85%～100%,90%～100%,45%～55%。

控制电位库仑法测定二氧化镎中镎含量

研究了应用控制电位库仑法测定后处理工艺二氧化镎产品中镎含量的分析方法。采用硝酸-氢氟酸的混合酸来溶解二氧化镎(NpO2)粉末,以氧化高银(AgO(Ag2+))作为氧化剂,黄金网作为工作电极,0.5mol/L硫酸(H2SO4)作为支持电解液,饱和甘汞电极(SCE)作为参比电极,控制还原电位0.665V(SCE)、氧化电位1.025V(SCE),残余电流降至10µA为电解终点。研究结果表明:当镎的含量在(1~3)mg时,精密度(RSD)优于0.2%,该分析方法能够满足后处理产品分析的要求,方法准确可靠。

^(99)Tc的液液萃取—分光光度法分析研究

研究了一种针对99Tc的液液萃取—分光光度化学分析方法,其中99Tc的分析浓度范围为1.0×10-6～3.0×10-5mol/L。该方法基于从3.0mol/L硝酸介质中用30%TRPO—煤油萃取分离99TcO4-,将其转入有机相,然后将有机相与含KSCN的3.8mol/L硫酸溶液混合,生成有色络合物,该络合物在480nm处有最大吸收。该方法对99Tc的分析有较低的检测限,分析浓度可达1.0×10-6mol/L,另外,在所研究的铀浓度0～2.38×10-3mol/L范围内,铀的加入对99Tc的分光光度法分析没有明显影响。

分光光度法测定二氧化铀中微量硝酸根

基于硝酸根离子对靛蓝二磺酸钠（IC）的褪色反应,建立了一个简单、快速、选择性好的二氧化铀产品中硝酸根离子的测定方法。在610 nm波长处,NO3-在0.20～1.00 mg/L范围内与靛蓝二磺酸钠吸光度的减小值呈线性关系,线性回归方程为y=0.297 5x＋0.020 5,r=0.999 39,相对标准偏差（sr）优于10%,加标回收率在93%～106%。该法可用于测定二氧化铀产品中微量NO3^-,操作简单,可行性强,可以满足测定要求。

分光光度法测定三氧化铀中微量溴

溴离子是核纯级铀产品生产中的主要质量控制指标之一，准确检测它的含量非常重要。三氧化铀样品用硝酸溶解后，以氯化银为载体与微量溴离子共沉淀，经离心分离，使之与大量铀和其他杂质元素分离，生成的溴化银用氢氧化钾和过氧化氢溶解，转化成可溶性的溴化物，以钼酸铵为催化剂，溴化物跟过量的溴酸钾反应放出溴单质，在叔丁醇介质中，溴与碱性品红显色，用分光光度法测定。实验结果表明，本方法具有高的灵敏度和低的检测下限，表观摩尔吸收系数κ＇为1．7×10^4L／（mol·cm），检出限为9μg／L，测定下限为0．13mg／L，测定溴离子的线性范围为0．2～1．6mg／L，线性相关系数为0．997，6次平行测定的相对标准偏差优于10％。加入4．00，8．00μg溴离子时的加标回收率为94％～103％。

容量法测定硝酸肼和U(Ⅳ)

为了测定U（Ⅳ）和硝酸肼共存时U（Ⅳ）和硝酸肼的含量，用重铬酸钾和邻菲咯啉分别作U（Ⅳ）的氧化滴定剂和指示剂，溴代丁二酰亚胺（RNBr）和甲基红分别作硝酸肼的氧化滴定剂和指示剂。在硝酸介质中，对同一样品，通过调节硝酸浓度，先后测定了U（Ⅳ）和硝酸肼的含量。测定结果表明，U（Ⅳ）的质量浓度在5.5～205mg／mL范围内，精密度优于2．0％；硝酸肼浓度在0．05～1．0mol／L范围内，精密度优于2．0％。

恒电流库仑法测定八氧化三铀中的铀

为了对铀产品中的铀含量进行准确定值,建立了用恒电流库仑法测定八氧化三铀中铀的方法。用Fe(Ⅱ)在磷酸介质中还原U(Ⅵ)为U(Ⅳ),用钼作催化剂,用硝酸选择性地氧化过剩的Fe(Ⅱ)后加入略超过铀化学当量的重铬酸钾,把U(Ⅳ)氧化到U(Ⅵ),过量的重铬酸钾用恒电流产生的Fe(Ⅱ)滴定。对250 mg八氧化三铀,精密度优于0.015%。

ICP-AES法测定二氧化镎粉末中的杂质元素

建立了采用电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)法测定二氧化镎粉末中Ca、Be、Cd等12种金属杂质元素含量的分析方法。采用HNO_3-HF混酸体系于聚四氟乙烯坩埚中溶解二氧化镎粉末样品,样品溶液进行调价后再用TEVA树脂柱进行预处理,接收的样品测试液采用ICP-AES法进行测量。结果表明,最佳分析条件为:取样量30 mg、样品溶解液采用过氧化氢在常温下调价约5 min、5 mol/L硝酸为淋洗液。在此条件下,元素的收率大于95%,各元素测量值的相对标准偏差为0.6%～4.8%(n=6),方法的加标回收率为93%～108%、检测限为0.07～8μg/g。