新型除草剂唑啉草酯的合成工艺

[目的]旨在探索一条适合工业化生产唑啉草酯的工艺路线。[方法]一缩二乙二醇与甲烷磺酰氯反应,生成甘二醇二甲烷磺酸酯,再与叠氮二羧酸二叔丁酯环化得到4,5-双-叔丁氧基羰基-[1,4,5]氧杂二氮杂草,然后在乙酸溴化氢溶液中脱羧得到中间体[1,4,5]-氧杂二氮杂草二氢溴酸盐;2,6-二乙基-4-甲基苯胺经过Sandmeyer反应,得到2,6-二乙基-4-甲基溴苯,与丙二腈在碘化亚铜催化下偶合,得到2,6-二-乙基-4-甲基苯基丙二腈,最后在过氧化氢溶液中水解得到2,6-二乙基-4-甲基苯基丙二酰胺;在三乙胺的作用下,2,6-二-乙基-4-甲基苯基丙二腈与[1,4,5]-氧杂二氮杂草二氢溴酸盐反应得到8-(2,6-二乙基-4-甲基苯)四氢吡唑[1,2d][1,4,5]-氧杂二氮杂草-7,9-二酮,在4-二甲氨基吡啶的催化下,与新戊酰氯反应,得到目的产物唑啉草酯。[结果]经1H NMR光谱鉴定,产品结构与唑啉草酯结构一致。[结论]该工艺简单经济、条件温和、适合工业化生产。

水稻田除草剂三唑酰草胺的合成

[目的]改进合成工艺,提高总收率。[方法]以2,4-二氟苯胺为原料,与溴丙烷发生N上的烷基化反应制得N-异丙基-N-2,4-二氟苯胺,再与固体光气发生酰化反应得到中间体N-异丙基-N-2,4-二氟苯基氨基甲酰氯;以2,4-二氯苯胺为原料,经重氮化,还原反应,得到2,4-二氯苯肼盐酸盐,然后分别与甲醛、氰酸钠和次氯酸反应得到1-(2,4-二氯苯基)1,2,4-三唑-5-酮。最后,N-异丙基-N-2,4-二氟苯基氨基甲酰氯和1-(2,4-二氯苯基)-1,2,4-三唑-5-酮反应得到目标产物三唑酰草胺。[结果]经1H NMR光谱鉴定,产品结构与三唑酰草胺结构一致。[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。

新型杀菌剂氟噻唑吡乙酮的合成

[目的]改进合成工艺,缩短合成路线,提高总收率。[方法]以4-哌啶腈和氯代乙酰氯为起始原料,经酰胺化反应得到1-(2-氯乙酰)-4-氰基哌啶、然后与3-甲基-5-三氟甲基吡唑和硫化氢气体生成关键中间体1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-硫代甲酰胺哌啶;以1,3-二氯丙酮为原料,在氯化氢存在下与亚硝酸叔丁基酯反应生成3-氯-N-羟基-2-氧代-丙胺氯,然后与2,6-二氟苯乙烯环化得到关键中间体2-氯-1-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢异唑-3-基]乙酮。最后2-氯-1-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢异唑-3-基]乙酮与1-[2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基]-4-硫代甲酰胺哌啶反应得到目标产物氟噻唑吡乙酮。[结果]经1H NMR手段鉴定,产品结构与氟噻唑吡乙酮结构一致,总收率28.4%。[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。