碳基固体酸催化剂的制备与应用

碳基固体酸是一种新型固体酸催化剂。本文介绍了碳基固体酸催化剂酸量高、催化活性和选择性好、易回收再生使用和对设备腐蚀性小等优点,归纳了碳基固体酸催化剂按普通、多孔和有序中孔等不同结构进行的分类,总结了各类碳基固体酸催化剂的制备方法及其在有机反应中的应用。

生物质碳磺酸的制备及其催化水解纤维素性能

对炭化温度、磺化条件以及不同碳源等因素对生物质碳磺酸的酸量、表面结构及催化纤维素水解活性的影响进行了系统研究,并采用XRD、BET、FT-IR和SEM等对碳磺酸的微观特征进行了分析,发现合适的炭化温度和炭化程度是制备高酸量碳磺酸的关键,在相同的炭化和磺化条件下,用不同生物质碳源制备得到碳磺酸的酸量接近,微观结构不同对纤维素水解催化活性有一定影响。在本文研究的几种碳磺酸中,具有蜂窝大孔结构的竹炭碳磺酸呈现比较突出的催化活性。将竹粉在400℃炭化3 h,然后在180℃下磺化8 h,得到竹炭碳磺酸的总酸量和磺酸量分别可达5.34和1.25 mmol·g-1。

负载型钯催化剂在Heck反应中的应用

比较了Heck反应中传统的催化剂在分离和回收方面的问题,介绍了负载型钯催化剂的优点,归纳了负载型钯催化剂按固相载体高分子、二氧化硅、活性炭、分子筛和金属氧化物等进行的分类,总结了各类负载型钯催化剂在Heck反应中的应用。认为目前还必须克服负载型催化剂易流失、成本高等问题。

3,4,5-三甲氧基苯甲酸化学研究进展

介绍了3,4,5-三甲氧基苯甲酸的合成方法、化学反应和在药物合成中的应用等研究进展,叙述了甲基化法、酯水解法和醛氧化法的优缺点,在化学反应中对3,4,5-三甲氧基苯甲酸的羧基、苯环和甲氧基3个不同反应部位发生的反应进行了总结;叙述了3,4,5-三甲氧基苯甲酸作为药物中间体的用途。认为目前3,4,5-三甲氧基苯甲酸的来源比较单一,合成方法和生产工艺需要进一步探索和改进,对其衍生物作为一个合成砌块没有得到充分发挥。

(Z)-2-(2-叔丁氧羰氨基噻唑-4-基)-2-戊烯酸的合成

以4-氯乙酰乙酸乙酯为原料,首先与丙醛缩合后,由溴化钠进行氯原子交换制得溴化物,再与硫脲成环,碳酸二叔丁酯保护氨基,最后乙酯水解制得(Z)-2-(2-叔丁氧羰氨基噻唑-4-基)-2-戊烯酸目标产物,收率达到76%,纯度达到98%。该方法简单易行,收率高,纯度好,是一条适合工业化生产的新合成方法。

三甲基叠氮硅烷的合成工艺研究

三甲基叠氮硅烷是一种重要的化工原料。在二氯甲烷溶剂中,以三甲基氯硅烷和叠氮化钠为原料,碘化钠为催化剂,聚乙二醇400为相转移催化剂,合成了三甲基叠氮硅烷。实验考察了摩尔比、反应温度、催化剂用量、相转移催化剂用量、溶剂用量和三甲基氯硅烷滴加时间等因素对反应速度和产品选择性的影响。该工艺经多次实验验证,结果稳定。

替比培南侧链的合成工艺研究

替比培南侧链是合成目前世界上唯一的口服型碳青霉烯类抗生素替比培南酯的关键中间体。以苄胺和和环氧氯丙烷为起始原料,经开环、分子内环合、甲磺酰化、催化氢化、缩合、S_N2取代、碱性水解和酸化等8步反应合成了替比培南侧链,工艺总收率52.6%,其结构得到~1H-NMR和IR确认。该方法原料廉价易得、反应条件温和、操作简单、收率高、成本低,适合工业化生产。

替比培南酯的合成工艺改进

替比培南酯是目前唯一一个可以口服的碳青霉烯类抗生素。本文以 MAP 和 TAT 为起始原料,经取代、氢化、酯化反应得到目标化合物。通过优化取代反应条件、筛选氢化反应体系和改进酯化反应结晶方法,高收率地得到高纯度目标产品。该工艺操作简便,产品纯度大于99.9%,单杂小于0.1%,总收率70 .8%,较文献提高10%。产品结构由IR、1H-NMR和MS确认。