稀土配位催化合成聚乳酸

本文开发了合成聚乳酸的一类新型催化剂,它是由稀土化合物-三烷基铝-水组成的配位催化剂,试验表明稀土配位催化剂可以使丙交酯在甲苯溶液中以高转化率聚合,得到分子量可控的聚乳酸。并研究了稀土元素种类、不同配位基团及聚合条件变化对丙交酯开环聚合的影响。

杯[8]芳烃钕-Al(i-Bu)_3体系催化乙烯聚合

Calix[8]arene neodymium was prepared by reacting calix[8]arene with metallic sodium in a mixture of benzene and isopropanol, then with anhydrous neodymium chloride. Calix[8]arene neodymium in combination with Al( i Bu) 3 as a cocatalyst was active in the polymerization of ethylene. Effects of Al/Nd molar ratio, concentration of catalyst and temperature on the ethylene polymerization were studied in detail. Polyethylene having M v of 97×10 4 was obtained under the following conditions: [Nd]=8×10 -4 mol/L, the molar ratio of Al to Nd=15, 80 ℃, 0.5 h; ethylene pressure=1.2 MPa, and the catalytic activity is 24 kg PE/(mol Nd·h) .

稀土催化剂在高分子合成中的开拓应用

综述了40多年来我国在高分子合成领域中开拓应用稀土催化剂,在双烯烃、炔烃、环氧烷烃、环硫烷烃、二氧化碳共聚、丙交酯、己内酯和环碳酸酯等聚合方面取得的主要进展。

高选择性透过二氧化硫气体分离膜的研究 （Ⅳ）不同烃基乙烯基亚砜接枝聚乙烯醇膜的透过性能

研究了不同烃基乙烯基亚砜接枝聚乙烯醇（ＰＶＡ－ＲＶＳＯ，Ｒ＝Ｍｅ，Ｅｔ，ｔ－Ｂｕ，Ｐｈ）膜对纯ＳＯ２、Ｎ２的透过性能以及ＳＯ２／Ｎ２混合气体的分离性能．结果表明上述膜对ＳＯ２具有高的选择性．对不同烃基乙烯基亚砜接枝膜进行了比较．

稀土催化剂合成精细高分子

综述了用稀土催化剂合成超高分子量聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧氯丙烷、聚环硫丙烷、聚(ε-己内酯),以 CO_2为原料合成脂肪族聚碳酸酯、不饱和聚酯、聚丙烯酸酯类等系列精细高分子。

稀土络合催化炔烃和开环聚合新进展

本文综述了我国首创开拓的稀土络台催化聚合在炔烃和开环聚合方面的新进展.用稀土络合催化剂可以使乙炔、苯乙块在室温下聚合制备高顺式含量和抗氧化稳定性良好的聚炔烃膜;可以使环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷和环硫丙烷聚合制备高分子量聚合物;可以使丙交酯聚合制备可控分子量聚合物.

导电高分子材料

物质可分为导电体、半导体和绝缘体。通常绝缘体的电导率小于10^(-10)s/cm,半导体的电导率在10^(-7)至10~0s/cm之间。金属的电导率为10~0至10~6s/cm。长期以来,人们一直认为高分子是绝缘体或至多是半导体。1977年6月在纽约举行的低维物质合成和性质学术会上报告了“聚乙炔化学掺杂后,电导急剧增加,可以达到金属铋的导电性”后。

稀土催化剂在高分子合成中的应用研究

众所周知,在高分子合成中探索和研究新的催化剂是极其重要的课题。Ziegler-Natta催化剂的发现和发展开辟了高分子科学和工业的新纪元。60年代,中国科学院长春应用化学研究所突破传统的Z-N催化剂,采用我国资源丰富的稀土化合物与烷基铝等组成的新Ziegler型稀土催化剂于二烯烃聚合取得重大成功。从1981年起,我们得到国家科委。

甲基丙烯酸甲酯与稀土配合物单体的共聚合研究

稀土异丙醇盐与β二酮、丙烯酸、１ ，１０邻菲罗啉或２ ，２′联吡啶反应，生成的稀土配合物单体与甲基丙烯酸甲酯共聚合得３２ 种稀土金属有机高分子．共聚物用元素分析、ＦＴＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＸＰＳ、ＵＶ、ＧＰＣ、ＤＴＡ、ＴＧ 等技术进行表征．

Fe-Al络合催化苯乙烯-马来酸酐交替共聚

应用Ｆｅ（ａｃａｃ）３Ａｌ（ｉＢｕ）３（ａｃａｃ＝乙酰丙酮）催化苯乙烯马来酸酐共聚，制得富于交替的白色粉末共聚物．共聚反应动力学研究表明，共聚反应与单体浓度呈一级关系，表观活化能为４８６ｋＪ／ｍｏｌ．

氢氧化铝-聚丙烯酰胺杂化复合絮凝剂的合成与表征

用氧化-还原引发体系((NH4)2S2O8-NaHSO3)合成了氢氧化铝-聚丙烯酰胺杂化复合絮凝剂。电导和热失重研究的结果表明,杂化物聚丙烯酰胺链的端基(-SO2-4)与带正电荷的氢氧化铝胶体粒子以离子键性质键合。实验考察了反应温度,引发剂用量,氢氧化铝粒径和用量等因素对杂化聚丙烯酰胺合成的影响,发现氢氧化铝的存在可使杂化聚合物分子量显著提高。透射电镜结果显示原位聚合过程能使团聚的氢氧化铝胶体微粒纳米化。

淀粉在CS_2/H_2O_2体系中与烯烃接枝共聚

采用 CS2 /H2 O2 体系在碱性条件下引发玉米淀粉与丙烯酰胺、苯乙烯接枝共聚 ,系统研究了 Na OH、CS2 和单体的浓度、CS2 /H2 O2 的摩尔比及反应温度等与接枝效应关系。结果发现在适宜条件下 ,室温 (2 5～ 3 5℃ )接枝反应0 .5～ 1 .0 h,单体转化率和接枝效率可达 96%以上。在相同条件下 ,淀粉接枝丙烯酰胺优于苯乙烯。判断该引发体系为氧化还原型 ,属自由基机理 ,并有利于亲水性单体的接枝共聚 ,具有高效、反应条件温和等特征。

Al_2(SO_4)_3-CPAM复合絮凝剂在造纸脱墨废水中的应用

实验制备了无机/有机高分子复合型絮凝剂,考察了这类絮凝剂的组成、用量以及造纸脱墨废水pH值对其絮凝效果的影响。发现复合絮凝剂比单一的无机或有机高分子絮凝剂具有更佳的絮凝效果,并对复合絮凝剂的絮凝机理进行了初步研究。在最佳的复合絮凝剂的组成和废水的pH值的条件下,处理后的脱墨废水的悬浮物含量、COD和浊度可分别降低80%、75%和95%以上。

丝胶肽水解分子量与护发效果关系的研究

用高效能水解胰蛋白酶详细研究了影响丝胶蛋白质的水解因素及水解产物对头发的亲和作用。通过实验其结果表明分子量适中的丝胶肽分子对头发有比丝胶分子更好的亲和作用 ,既能在头发表面形成保护性透明薄膜 ,改善头发的光泽和弹性 ,又更容易通过渗透进入发质内部 ,对头发具有修复效果。

超高分子量聚苯乙烯的合成和聚合反应动力学

杯芳烃钕与Mg(n Bu) 2 、HMPA所组成的三元络合催化剂用于苯乙烯配位聚合能以高收率制得超高分子量聚苯乙烯 .以甲苯为溶剂 ,在一定条件下制成三元配位催化剂 ,当 [Nd]=8× 10 - 4mol L ,[St]=4 .0mol L ,Mg Nd =2 0 .0 (摩尔比 ) ,HMPA Mg =1.0 (摩尔比 ) ,5 0℃聚合 4 5min ,聚合转化率可达到 80 %左右 .所得聚苯乙烯的重均分子量高达 2 10× 10 4 ,分子量分布指数为 1.6 1.间规聚苯乙烯含量为 81% .动力学研究表明 ,聚合反应速率与单体和主催化剂 杯 [6 ]芳烃钕的浓度分别呈 1次方关系 ,聚合反应的表观活化能为 4 1.7kJ

稀土化合物催化内酯开环聚合 Ⅱ．异丙氧基稀土催化D．L－丙交酯开环聚合

系统地研究了异丙氧基稀土催化Ｄ．Ｌ－两交酯（ＬＡ）开环聚合的规律．实验表明：在甲苯溶剂中，异丙氧基稀土对Ｄ．Ｌ－丙交酯聚合有较高的催化活性，可获得较高的分子量（Ｍη＝４．０×１０４）不同稀土元素的活性次序如下：Ｌａ＞Ｎｄ＞Ｄｙ＞Ｙ．异丙氧基稀土催化Ｄ·Ｌ－两支酯聚合的合适条件为：［ＬＡ］＝１．９５ｍｏｌ／ｌ，［Ｌｎ（Ｏ－ｉ－Ｐｒ）３］＝６．５×１０－３ｍｏｌ／ｌ，甲苯，９０℃，聚合反应速度与单体和催化剂浓度均成一级关系，聚合反应表现活化能为着６７．７ｋＪ／ｍｏｌ．

胺氧化酶修饰聚苯胺电极的生物电化学响应特性

采用聚合物掺杂方法将胺氧化酶固定在聚苯胺膜中制成聚苯胺/胺氧化酶电极. 该电极对组胺有快速的生物电化学响应, 电极反应受酶动力学控制. 固定化胺氧化酶的表观米氏常数为0.21 mmol/L, 最适pH值为7.3～7.6, 酶催化反应的表观活化能为76 kJ*mol-1. 酶电极具有较好的稳定性, 可用来测定组胺. 此外, 酶电极的电化学性质通过循环伏安和交流阻抗进行了表征.

丝素蛋白膜上5-氟尿嘧啶的包埋及其释放

讨论了包埋在丝素膜中的５－氟脲嘧啶（５－ＦＵ）的固定状况， 在不同ｐＨ 值下测定了丝素５－ＦＵ复合膜中药物的释放． 实验结果表明： ５－ＦＵ 可以均匀地被包埋在丝素膜中， 即丝素膜可以作为５－ＦＵ 载体． 经过丝素涂层保护， 丝素５－ＦＵ 复合膜中的５－ＦＵ 溶解释放速率变慢， 释放时间延长； 经涂层的丝素５－ＦＵ 复合膜在接近丝素蛋白等电点（ｐＨ＝ ４．５）时， ５－ＦＵ 在溶液中释放速度较慢， 释放时间较长， 表明用调节外部溶液ｐＨ值的方法可以调控５－ＦＵ

端羟基化聚苯乙烯的表面性质

利用Wilhelmy片技术和躺滴法研究了端羟基化聚苯乙烯的表面性质.结果表明,端羟基化对聚苯乙烯在空气面的接触角基本没有影响(89°),而在玻璃面的接触角则大大降低(66°),其降低幅度与分子量及分子量分布有关.这与动态接触角的测定结果基本一致,而且宽分子量分布的端羟基化聚苯乙烯的前进接触角(θa)随着温度的升高而降低,于40℃时达到最低值.而窄分子量分布样品的动态接触角基本不变.样品与不同温度水接触后表面接触角的变化也基本相似.DMA研究结果表明,样品损耗模量、储能模量和tanδ从40℃开始发生突变,刚好与接触角最低值的温度相对应.这是由于宽分子量分布样品中的较低分子量组分在表面聚集,导致表面分子具有较高的活动能力.接触角随温度的变化趋势可能是聚合物表面分子运动能力增加和结晶程度变化等因素综合作用的结果.

铜(Ⅱ)络合纤维的配位结构与抗菌性

用蚕丝、粘胶纤维素、聚乙烯醇纤维在铜氨溶液中的多相配位取代反应制备了铜（Ⅱ）络合纤维．用电子自旋共振（ＥＳＲ）波谱等研究了铜（Ⅱ）络合纤维的配位结构．对金黄色葡萄球菌的抗菌实验表明：铜（Ⅱ）络合纤维的配位结构越不稳定抗菌性越强，但耐洗性将会下降．