蜜胺修饰的偶氮类凝胶因子的合成及其凝胶行为

设计合成了2个双蜜胺修饰的偶氮苯类小分子有机凝胶因子M-AZO-1和MAZO-2.M-AZO-1和M-AZO-2能在多种有机溶剂中形成稳定的凝胶.通过SEM观察凝胶聚集体结构发现,凝胶因子在不同溶剂中形成凝胶的微观形貌结构不同,在乙酸乙酯等极性溶剂中凝胶纤维直径较大,在甲苯和甲基环己烷等非极性溶剂中凝胶纤维直径较小.进一步研究了UV光照对凝胶行为的影响.M-AZO-1和M-AZO-2经365nm UV光照后仍可以形成凝胶,其凝胶聚集体结构变化不明显.

新型三嗪桥连的双1,8-萘酰亚胺衍生物的合成及其光物理行为

以1,8-萘酰亚胺和三聚氯氰为主要原料, 合成了两种由三嗪环桥连的双1,8-萘酰亚胺化合物3和5. 采用紫外-可见光谱和荧光光谱等手段考察了两种化合物在不同溶剂中的光物理行为. 与参比化合物N-丁基-1,8-萘酰亚胺相比, 在二氯甲烷、三氯甲烷和甲醇等极性溶剂中, 化合物3和5除了在短波区(λ<400nm)存在1,8-萘酰亚胺的特征荧光发射峰外, 在长波区(>450nm)均产生一个较强的新荧光发射峰, 表现出分子内激基缔合物的光物理行为. 与化合物5相比, 由于化合物3特殊的构象异构, 其荧光强度发生严重的猝灭. 在非极性溶剂甲基环己烷中, 化合物5由于存在较强的分子间氢键作用而聚集, 受激后形成了较稳定的分子间激基缔合物, 但未观察到明显的分子内激基缔合物的形成. 在甲苯溶剂中, 化合物3和5与甲苯分子形成了激基复合物, 并未形成分子内激基缔合物. 进一步研究3和5的固态激发态性质, 发现化合物3和5的固体薄膜受激后分别在465和469nm 处出现激基缔合物的特征荧光发射峰.

含密胺基团新型酰胺类凝胶因子的合成、性能及Hansen溶度参数对凝胶行为的预估

设计合成了一种含有密胺基团的新型酰胺类凝胶因子AMOG,其在多种常用有机溶剂中均能形成凝胶,且在甲苯和二甲苯中形成凝胶的临界凝胶浓度(CGC)约为1 mmol/L.采用"试管倒转法"确定了凝胶的溶剂-凝胶转变温度(Tgel),利用SEM表征了凝胶的微观结构,发现AMOG具有明显的溶剂效应.运用溶剂的Hansen溶度参数探索溶剂对凝胶行为的作用机制,发现溶剂的氢键作用参数(δh)对凝胶的微观结构和凝胶性质有显著影响:AMOG在1.0 MPa^(1/2)<δh<4.1 MPa^(1/2)的溶剂中形成透明凝胶,在4.1 MPa^(1/2)<δh<8.0MPa^(1/2)的溶剂中为不透明凝胶,在δh>8.0 MPa^(1/2)的溶剂中为沉淀或溶液状态.进一步将溶剂的Hansen溶度参数以三维坐标(δ_d,δ_p和δ_h)表示,发现能使AMOG形成凝胶的溶剂主要集中在Hansen空间的特定区域内.实验结果表明,凝胶体系的溶液-凝胶转变温度主要受色散参数δ_d与极性参数δ_p的影响,氢键参数δh对其有微调的作用.

基于萘酰亚胺的功能凝胶因子的合成及其凝胶性能

以三聚氯氰为原料合成一种含有酰胺结构的三嗪中间体,与1,4,5,8-萘四甲酸二酐缩合得到萘酰亚胺衍生物NDI-M,运用1HNMR,13CNMR和红外光谱等手段对NDI-M的化学结构进行确认。采用试管倒转法考察NDI-M的凝胶性能;利用扫描电镜(SEM)观测NDI-M凝胶的微观形貌;通过紫外-可见吸收光谱和荧光光谱等研究NDI-M凝胶的光物理性能。研究结果表明:NDI-M在甲苯、二甲苯、乙酸丁酯和甲基丙烯酸丁酯等有机溶剂中均可形成热可逆的凝胶,除在乙酸丁酯中其临界凝胶浓度(CGC)为30 mmol/L外,在其他溶剂中均为20 mmol/L,且在不同的溶剂中形成的凝胶形貌结构有所差别;与溶液的光谱性质相比,形成凝胶后NDI-M的Stokes位移显著增大,不同凝胶的光谱性质表现出明显差异。