SBA-15负载的Cu(Ⅱ)席夫碱配合物催化的苯乙烯氧化反应制备苯甲醛

采用一步法将原硅酸四乙酯与3-氨丙基三乙氧基硅烷在表面活性剂P123作用下,酸性共水解制备出氨基功能化的介孔分子筛SBA-15(NH2-SBA-15),再利用其中氨基与水杨醛的缩合反应制备SBA-15固载的席夫碱,该席夫碱与Cu(NO3)2溶液反应最终制成固定于SBA-15的Cu(II)席夫碱配合物多相催化剂Cu-SBA-15.采用X射线衍射、红外光谱仪、紫外可见分光光度计、场发射电镜、透射电镜、N2吸附-脱附、元素分析、原子发射光谱和热重分析对催化剂进行了表征,并将此催化剂用于无有机溶剂条件下催化氧化苯乙烯制备苯甲醛,考察了反应时间、反应温度、H2O2用量、水的用量、催化剂用量对反应的影响.当反应温度为100°C,反应时间8 h,H2O2与苯乙烯的摩尔比为2:1,不额外添加溶剂,且催化剂用量为3.8 wt%时,苯乙烯的转化率最高为84.4%,苯甲醛选择性为83.9%,催化剂的TOF值为261.1 h–1,并且重复使用3次后活性没有明显下降.规则的孔道、较大的比表面积以及分布均匀的活性中心可能是催化剂活性提高的原因.

硬币的另一面:非经典格氏反应

格氏反应是有机合成化学中最重要的碳碳键形成反应之一,是制备醇类化合物的工具反应。当格氏加成反应速率因羰基或(和)格氏试剂的立体电子效应影响而大大降低时,其他反应过程如烯醇化、还原、取代反应等会占据主导地位,目前对这些非经典的格氏反应鲜有系统性介绍。结合笔者近年来在有机合成化学方面的教学和科研工作,对非经典的格氏反应进行了梳理和归纳,并从反应机理角度对这类反应的发生进行了说明和阐释。

微反应器中硝酸氧化乙二醛制备乙醛酸

针对传统硝酸氧化乙二醛制备乙醛酸存在周期长、选择性低等问题,本文提出了一种在微反应器中高选择性合成乙醛酸的方法。先将35%硝酸与40%乙二醛按照一定摩尔比输送到T形微混合器,在微通道和降膜微反应器中反应一段时间,将得到的乙醛酸反应液再和硝酸以一定摩尔比输送到T形微混合器、微通道以及降膜微反应器中,循环几次后得到最终反应液。结果表明:当硝酸(流速0.13 mL/min)与乙二醛(流速0.24 mL/min)初次混合的摩尔比为0.42∶1、硝酸(流速0.02 mL/min)与收集的乙醛酸反应液(流速0.24 mL/min)混合反应6次、T形微混合器与微通道的温度和停留时间分别为60℃和2 min、降膜微反应器反应温度为90℃时,乙二醛转化率为82%,乙醛酸选择性可达95%。

Synthesis and Crystal Structure of 4-Bromo-5-ethoxy-3-methyl-5- (naphthalen-1-yl)-1-tosyl-1H-pyrrol-2(5H)-one

The title compound 4-bromo-5-ethoxy-3-methyl-5-（naphthalen-l-yl）-l-tosyl-lH- pyrrol-2（5H）-one 1 （C24H22BrNO4S, Mr = 500.40） has been synthesized and its crystal structure was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. It crystallizes in monoclinic, space group P21/n with a = 8.8562（15）, b = 18.118（3）, c = 14.055（2）A, β = 99.855（3）^o, V= 2221.9（6）A3, Z = 4, Dc = 1.496 g/cm^3,μ= 1.975 mm^-1, 2 = 0.71073A, F（000） = 1024, R = 0.0607 and wR = 0.1371.

“目标-方法-评价”三维视角下的有机合成课程思政教学

将价值塑造、知识传授和能力培养三者融为一体,是课程思政建设的根本任务,也是立德树人的必然要求。主要介绍如何在“目标-方法-评价”三维视角下,创新开展有机合成课程思政教学工作。首先从总体课程教学目标设计入手,构建有机合成知识点与思政映射点相对应的目标体系,同时采用讨论型、探究型、实践型教学方式,实现有机合成课程授课过程中价值引领、知识传授和能力培养有机统一,最终开展课程目标达成度分析,评价有机合成课程思政教学效果。

有机化学人名反应中的磷“元素”

磷化学在有机合成化学中占有重要地位,具有悠久的历史和持续的生命力,很多经典的有机人名反应涉及有机磷合成及含磷化学试剂的使用。系统梳理和总结了涉及磷化学的重要有机人名反应,并结合最新研究成果,对其重要进展和应用进行了介绍。