GC/MS法检测大鼠血浆中积雪酸

建立大鼠血浆积雪甙代谢产物积雪酸的气相色谱-质谱(GC/MS)检测方法。在碱性环境中提取血浆样品中积雪酸,高氯酸四丁基铵(TBAP)与之形成离子对缔合物,经固相萃取、净化、衍生,采用内标法进行GC/MS检测。积雪酸和内标化合物乌苏酸的保留时间分别为15.2 min和10.4 min,最低定量限为1.0 ng/mL,药物浓度2.5、10、50 ng/mL测定日内RSD分别为5.48%、1.86%、1.32%(n=6),日间RSD分别为9.36%、5.11%、1.91%(n=90),相对回收率分别为101%、102%、99.1%。用GC/MS检测积雪甙在动物体内代谢产物积雪酸,有灵敏度高、专一性强的优点,能满足药代动力学研究要求。

室内空气中单萜类化合物检测方法的研究

Monoterpenoids are widely existing in indoor air.A GC-MS method was established for determination of monoterpenoids in the indoor air by using silonite coated canisters(SUMMA canisters),and preconcentrating low level samples utilizing three stages focuser.The method was suitable for the determination of trace VOCs in indoors air.The detection limits of method for α-pinene and β-pinene were both 0.71 μg/m3.

GC-MS联用技术检测水性化妆品中性激素成分的方法研究

[目的 ]研究建立水性化妆品中性激素成分的测定方法。 [方法 ]采用气相色谱 质谱 (GC MS)联用技术同时分析水性化妆品中的 7种性激素成分。样品经提取、去脂、使用C18固相提取小柱净化 ,目标物用七氟丁酸酐衍生化 ,用GC MS SIM分析。 [结果 ] 7种性激素的平均回收率在 75 %～ 10 9.7%之间 ,方法检出限为 0 .0 2 5～ 0 .0 5 0 μg/ml ,方法相对标准偏差为 8.4%～ 16.3 %。 [结论

空气中总挥发性有机物热脱附-气相色谱联用测定方法的研究

[目的]按照GB50325—2001附录E要求，建立空气中挥发性有机物热脱附-气相色谱联用技术测定方法。[方法]采用Tenax—TA吸附管吸附空气中挥发性有机物，经热脱附二级解吸进入气相色谱仪检测。[结果]本研究方法测定空气中挥发性有机物线形范围0．02—5.0μg，最低检出限0．002mg／m^3（采样体积10L计），回收率78％-92％，相对标准偏差2．4％-7．8％。[结论]本研究所建立的空气中总挥发性有机物热脱附-气相色谱联用技术测定方法灵敏度高、操作简便、重现性好、准确可靠，适合环境空气中挥发性有机物的测定。

气相色谱-质谱联用技术分析中毒样品中四种生物碱

本文利用气相色谱 质谱 (GC MS)联用技术定性分析了中毒样品中四种生物碱 -莨菪碱、钩吻碱、士的宁、马钱子碱。采取调节溶液pH至 8～ 9,用氯仿进行液 -液提取 ,用气相色谱 质谱检测器进行分析。四种生物碱的最低进样量为 1.3～ 5 0ng。结果表明 ,该方法可用于中毒样品中生物碱的快速分析。

大鼠血浆中积雪甙浓度的HPLC/MS/MS测定

建立了HPLC／MS／MS测定大鼠血浆中的积雪甙。以柴胡皂甙D为内标,采用XTerra C_(18)柱,流动相为0．1％乙酸和含0．1％乙酸的乙腈,梯度洗脱。质谱条件为电喷雾离子源,检测方式为多反应检测,定量分析离子为m／z981．5→493 (积雪甙)和803→331(柴胡皂甙D),血浆样品采用固相萃取处理。检测限为0．5ng／ml。

水中9种亚硝胺类化合物的固相萃取-气相色谱质谱联用测定方法

[背景]亚硝胺类化合物(NAms)是一类新型消毒副产物,其种类较多、毒性较大,对人群健康具有潜在危害。目前,国内饮用水监测领域未颁布相关标准方法。[目的]建立优化同时测定生活饮用水及其水源水中9种NAms的固相萃取-气相色谱-质谱法。[方法]500 mL水样通过椰壳炭填料固相萃取小柱进行NAms富集,二氯甲烷洗脱,同位素内标加入法定量,使用VF-624 MS色谱柱,气相色谱-质谱联用检测。采集上海不同类型水样以检测NAms含量。[结果]NAms待测物在10~500 ng/L范围内线性良好,相关系数均大于0.995,分别以纯水和水源水为基质,方法检出限均低于4 ng/L。加标浓度为20、100、200 ng/L时,纯水、水源水和管网水中NAms的加标回收率在68.7%~113%之间,相对标准偏差均在10%以下。上海不同类型水样均可检出NAms,其中N-二甲基亚硝基胺(NDMA)和N-二正丁基亚硝基胺(NDBA)检出率最高。[结论]本方法灵敏度高、检出限低、准确度好,可实现水中9种NAms的同时测定。

测定室内空气中挥发性有机污染物的SUMMA罐采样-GC-MS联用方法研究

[目的]建立并完善适用于日常检测工作的SUMMA罐采样-气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术检测空气中多种挥发性有机物的方法。[方法]用预先抽真空的SUMMA采样罐采样,气体样品经由Entech 7100预浓缩系统富集浓缩后,再注入GC分离后利用MS进行定性及定量分析,可分析62种挥发性有机物。[结果]测定空气中的挥发性有机物方法的检测限为体积分数2×10-1(00.2ppbv),方法报告限为体积分数1×10-(91ppbv)。各化合物标准曲线线性R2均≥0.995,回收率均在±30%范围,大多数目标化合物的回收率均在±15%,方法稳定性、重现性良好。[结论]SUMMA罐采样-GC-MS联用技术在保存样品稳定性、保证方法检测限及提高分析化合物的种类等方面均有较大优势,适用于对室内空气中低浓度挥发性有机物的监测。

检测工作场所空气中异佛尔酮的溶剂解吸气相色谱法的改进

[目的]使用混合溶剂提高空气中异佛尔酮的溶剂解吸气相色谱测定法中的解吸效率。[方法]活性炭管采样后，10％（体积分数）异丙醇一二硫化碳混合溶剂解吸，聚乙二醇石英弹性毛细管柱INNOWAX（30．0m×0．53mm×1．0μm）分离，火焰离子化检测器检测，保留时间定性、标准曲线外标法定量。[结果]10％异丙醇一二硫化碳混合溶剂解吸活性炭中异佛尔酮，平均解吸效率为92．6％。浓度分别为10、60、150mg／L的异佛尔酮加标样品测定结果显示批内、批间相对标准偏差分别〈5％、10％。异佛尔酮在0．28～400mg／L呈线性关系，回归方程y=1．947x-0．904，相关系数r=1．0000；方法检出限为0．084mg／L。以2．5L采样量计算，异佛尔酮的最低检出浓度为0．034mg／m3，最低定量浓度为0．11mg／m3。[结论]采用10％异丙醇一二硫化碳混合溶剂为解吸剂，其解吸效率高于仅使用二硫化碳（〈70％）。该方法应用于工作场所空气中异佛尔酮的测定，方法精密度、准确度良好，解吸效率满足相关国家标准要求。

职业卫生检测中标准气体的配制研究

目的比较职业卫生日常检测及标准研制领域中常用的标准气体配制方法及其应用效果,尝试将专业标准化标准气体制备手段同有限条件下实验室日常简单标准气体配制技术相结合,保证标准气体制备量值的准确稳定和有效传递。方法使用不同标准物质及不同标准气体配制方法,配制氯乙烯混合标准气体,并对不同方法的配制结果进行检测和评价。结果使用质量流量比动态配气法配制氯乙烯标准气体,该方法的日内精密度为3.8%-5.6%,日间精密度为8.5%-9.6%,合成不确定度〈1.6%。相同稀释比条件下,该方法日间精密度小于注射器配气法;两种配气法的合成不确定度相差不大。结论质量流量比动态配气法稳定性高于注射器配气法。使用将定值标准气体与质量流量比动态配气法相结合的标准气体配制技术,能够保证标准气体配制过程中量值的准确稳定和有效传递。

工作场所空气中1,6-己二异氰酸酯的吸收液衍生-液相色谱检测方法

[目的]建立工作场所空气中1,6-己二异氰酸酯（HDI）的吸收液衍生-液相色谱检测方法。[方法]样品采用冲击式采样管,色胺/二甲亚砜吸收液采样并衍生,高效液相色谱测定HDI衍生物浓度。[结果]该方法在0.050~10μg/m L范围内呈线性良好,回归方程？=6.9×106x-4.6×104,相关系数r=1.000。当采样体积为45 L时,HDI最低检出浓度为0.000 54 mg/m3,最低定量浓度为0.001 8 mg/m3。采样后的吸收液常温下可长期保存,14 d的下降率小于5%。工作场所空气中可能存在的其他异氰酸酯类化合物等,在该方法条件下对测定结果无干扰。[结论]该方法适用于工作场所空气中HDI的日常监测。

二甲基乙酰胺职业接触生物限值的研究

[目的]研究作业场所二甲基乙酰胺(DMAC)浓度与职业人群生物监测指标水平的关系,进一步探讨DMAC的职业接触生物限值。[方法]对生产4,4’-二氨基二苯醚的某企业进行劳动卫生学调查,连续采集32名DMAC接触工人工作周第1天、第2天及第5天的班前和班末尿样,采用气相色谱法测定尿中甲基乙酰胺(NMAC)水平;同时应用个体采样器收集工作日的作业场所空气中DMAC,并进行浓度测定。通过多元回归分析班末尿中NMAC水平与个体接触量、工龄、年龄的相关性;同时收集职业健康监护资料,分析DMAC接触浓度与健康效应的关系。[结果]车间内空气中DMAC 8 h时间加权平均浓度(8 h-TWA)为(121.32±164.31)mg/m^3(1.30~818.20 mg/m^3),其中26份样品DMAC浓度超出国家职业卫生标准(20 mg/m^3),超标率81.25%。不同工作日的班前及班末尿中NMAC水平并无明显差异(均P>0.05)。多元回归结果显示,DMAC接触工人班末尿中NMAC水平与空气中DMAC个体暴露浓度呈正相关,lgρ_(NMAC)(mg/g)=0.303+0.677lgω_(DMAC)(mg/m^3)(R^2=0.725,F=63.18,P<0.001)。[结论]研究发现尿中NAMC并无蓄积现象,工作班末尿NMAC水平与空气中DMAC浓度呈良好对数线性关系,工作周内的任一次班末尿NMAC测定均可用于DMAC职业接触评估。根据回归方程及我国DMAC职业接触限值,推导出DMAC的职业接触生物限值为工作班末尿中NMAC水平为15.27 mg/g。

工作场所空气中正丙醇测定方法研究

[目的]研究并建立适用于工作场所空气中正丙醇的定量检测方法。[方法]工作场所空气中正丙醇由活性炭管采集,经体积比为1∶100的异丙醇-二硫化碳混合溶剂解吸后,经石英弹性毛细管柱HP-INNOWAX(30.0 m×0.53 mm×1.0μm)分离,氢焰离子化检测器检测,标准曲线法定量。[结果]正丙醇浓度在10~500μg/m L范围内和峰面积呈线性关系,回归方程y=2.12 x+1.96,相关系数r=0.999 9(P<0.05)。以3.0 L采样量计,方法最低检出浓度0.09 mg/m3,最低定量浓度0.30 mg/m3;不同浓度加标样品测定结果的相对标准偏差为1.7%~3.6%,解吸效率89.3%~94.7%,采样效率>96%,100 mg活性炭对正丙醇的穿透容量为16 mg;采样后的活性炭管在室温条件下至少可放置7 d。[结论]建立的工作场所空气中正丙醇溶剂解吸-气相色谱测定方法准确可靠、灵敏度高、稳定性良好,适用于工作场所空气中正丙醇的现场检测。

我国城市饮用水中N-亚硝基二甲胺分布水平与健康风险评估

[背景]亚硝胺类化合物,特别是N-亚硝基二甲胺(NDMA),致癌性强,在我国饮用水中检出率高,存在饮水途径摄入的风险。[目的]研究我国城市饮用水中NDMA的分布水平和健康风险,为饮水标准研制提供参考。[方法]以“亚硝胺”和“饮用水”为关键词检索中国知网,以“N-nitrosodimethylamine”或“nitrosodimethylamine”或“NDMA”、“drinking water”和“China”为关键词检索PubMed数据库,纳入2000年1月1日至2021年3月1日发表的相关文献,提取有效数据,统计我国城市原水和出厂水中NDMA的时空暴露水平,并依据美国环境保护署的致癌物质健康风险模型对出厂水中NDMA经饮水途径对不同地区和不同年龄段人群健康危害进行风险评估。[结果]共检索到102篇文献,最终符合纳入条件的有21篇。共提取347个原水和276个出厂水NDMA质量浓度数据,检出率分别为82.4%和67.0%,质量浓度分别为未检出(ND)~141、ND~67.1 ng·L^(-1),第95百分位数分别为51.4、32.1 ng·L^(-1)。华东和华北地区城市原水中NDMA浓度高于出厂水(P<0.05)。华东地区原水和出厂水中NDMA平均质量浓度最高(分别为21.4、9.0 ng·L^(-1))。2018—2019年华东地区原水和出厂水中NDMA平均质量浓度(分别为5.9、6.1 ng·L^(-1))低于2015—2017年(分别为28.7、16.5 ng·L^(-1))(P<0.05)。作为饮用水源的江河湖塘溪中NDMA平均质量浓度(20.8 ng·L^(-1))高于地下水和水库水(分别为8.0、6.5 ng·L^(-1))(P<0.05)。采用预氯化的出厂水中NDMA平均质量浓度(9.4 ng·L^(-1))高于非预氯化(6.0 ng·L^(-1))(P<0.05)。我国1岁以上儿童经饮水暴露于NDMA的致癌风险随年龄的增加而减小,其中1~<2岁幼儿的终生致癌风险(2.52×10^(–4))是成人(1.09×10^(–5))的23倍。[结论]我国城市饮用水中NDMA主要来自原水污染,现有的水厂处理工艺对NDMA有一定去除能力。近两年华东地区出厂水中NDMA水平呈下降趋势。儿童经饮水暴露于NDMA的致癌风险高于成人,亟需加强健康风险管理。建议把35 ng·L^(-1)作为我国NDMA水质安全标准的限值。

上海市饮用水中亚硝胺类化合物的污染状况及健康风险评估

[背景]亚硝胺类化合物(NAms)致癌性强,在我国饮用水中检出率高,存在饮水途径摄入的风险。[目的]了解上海市饮用水中NAms的污染状况,并进行健康风险评价。[方法]2021年枯水期(2月)和丰水期(8月)采集上海市30个水厂的原水水样共94份、出厂水水样共120份,采用固相萃取-气相色谱质谱法,测定水中8种NAms的质量浓度(后称:浓度),应用美国环保局推荐的致癌物质健康风险模型结合蒙特卡洛概率法,评估不同年龄人群不同途径经水暴露于NAms造成的致癌风险。[结果]原水和出厂水中总NAms的浓度范围分别为12.56~65.86 ng·L^(−1)和8.52~57.38 ng·L^(−1)。总NAms平均浓度在枯水期为原水(33.50 ng·L^(−1))高于出厂水(22.07 ng·L^(−1),P<0.05),在丰水期为原水(16.90 ng·L^(−1))低于出厂水(21.02 ng·L^(−1),P<0.05);且枯水期原水中总NAms的平均浓度是丰水期的2倍。8种NAms中,N-亚硝基二甲胺(NDMA)检出率最高(100%)。上海市出厂水中NAms对人群造成的致癌风险以饮水途径为主,主要由NDMA贡献。儿童经水暴露于NAms的致癌风险(中位数为4.32×10^(−5))略高于成人(中位数为3.34×10^(−5))和青少年(中位数为2.27×10^(−5))。不同年龄人群经水暴露于NAms的致癌风险较大比例(80%~95%)处于可接受水平(1×10^(−6)~1×10^(−4))。[结论]上海市饮用水中存在NAms污染,以NDMA为主。现有水厂处理工艺对NAms的去除作用具有季节依赖性。儿童经水暴露于NAms的致癌风险略高于成人和青少年,但均处于可接受水平。