二十四元六氮大环双核铜(Ⅰ)配合物的氧化去甲基作用——单加氧酶的模拟

以５－溴－２－甲氧基－１，３－苯二甲醛与二乙烯三胺通过「２＋２」缩合，合成了一个新的六氮杂二十四无大环配体，并在「Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ）４」ＣｌＯ４存在下生成Ｃｕ（Ｉ）大环配合物，然后在空气或氧气）中氧化，得到了新的大环双核Ｃｕ（Ⅱ）配合物，用多种方法对基进行了表征，用＾１ＨＮＭＲ谱等方法鉴定了氧化产物，实验结果证明：在Ｃｕ（Ⅰ）配合物氧化过程中，能使配体环上的一个甲氧基发生断裂。

金属卡宾(Carbene)配位化合物在烯烃环丙烷化反应中的催化作用

金属卡宾配合物在有机天然产物的合成和均相催化过程中的应用十分广泛。本文着重介绍了它对烯烃环丙烷化催化作用的研究及其潜在的工业应用价值。

LiMO_2系列氧化物的甲烷氧化偶联活性

固体氧化物浸入不同含量LiNO_3溶液,晾干后于750—800℃焙烧制成系列LiMO_2(M=Cr,Fe,Co,Hi,Al)型样品,在CH_4氧化偶联反应中作催化活性测定。结果表明,随着反应温度提高,C_2收率普遍增加。以5/5摩尔比Li_2-Fe_2O_3(Fe-50)及2/8摩尔比Li_2O-NiO_x(Ni-20)尤好。该样品在750—800℃下C_2收率均在10％以上,Fe-50于850℃下的C_2收率可达22％(产物中一半以上是乙烯)。10小时内催化活性无明显下降,其O_2转化率几乎始终未变。另外,Li、Fe氧化物中α-LiFeO_2晶相数量直接与活性成平行关系。

在LiFeO_2、LiNiO_2上甲烷氧化偶联机理的研究

在不同原子比的Li-Nj、Li-Fe氧化物催化剂上进行甲烷氧化偶联反应机理的研究。认为在α-LiFeO_2及LiNiO_2复合氧化物催化剂的表面上都存在化学吸附态(O_A)和晶格态(O_L)氧物种。其中LiNiO_2上的O_L直接参与了甲烷的活化,而α-LiFeO_2上的O_L是将甲烷和氧上的分解物作用之后转变成O_A态的。认为LiNiO_2的失活是由于表面O_L在损失后未能及时得到补充,而α-LiFeO_2的失活是由于O_L吸附CO_2所致。