TRANILAST ~1H、^(13)C NMR谱分析及其结构的鉴定

本文用COSY,CHCOR等二维核磁共振技术对TRANILAST,2[]3-(3.4-二甲基苯基)1-氧代-2-丙烯基]氨基]苯甲到进行了~1H、^(13)C NMR谱数据分析及归属,并结合^(13)C弛豫时间T_1 及变温实验对合成产品进行了结构鉴定.

分子模型法在NMR中的应用

各种物理化学方法理论和实践的主要目的都是为了从微观结构及相互作用来关联和了解分子体系的宏观性质的差异，核磁共振已被公认是了解溶液中分子构象的最有效工具之一。分子模型法又是解释实验数据和预测实验结果以及了解络合物成配结构等性质的强有力工具。计算机技术的发展又使二者结合，使核磁共振的结果给人以更直观的显示；解释结果更具理论意义，本文为纪念宏观物质中成功观测到核矽信号５０周年，特对目前这一领域的进展作一简介，包括各种力场计算方法，半经验及从头计算量子力学方法、图像显示、核磁偶合常数、ＮＯＥ值等在这一领域中对溶液中分子体系的应用现状及展望。

厄恩斯特与高分辨核磁共振波谱学

磁共振可为探测溶液中的分子结构、固体材料以及分子动态及相互作用提供极丰富的信息。为了快速准确处理如此大量的信息,厄恩斯特在核磁共振基础上又发展了傅氏变换、二维及多维谱技术及原理。10多年来,二维谱已对解释耦合网络提供了有力的技术,包括交叉弛豫谱测量核间距离以及交换谱研究化学交换网络。目前各种脉冲方法及多堆谱计算机自动解释等方法仍在不断发展,这些新技术在化学及生物学研究中的应用潜力将是无法估计的。

镧系与邻氨基苯甲酸型Schiff碱配合物的合成、表征及催化活性

本文合成2,4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸Schiff碱(H_3L),以改进的合成方法得到此配体与镧系元素形成的九种新配合物。经分析确定其组成为[Ln(H_2L)_2NO_3],(Ln=La、Pr、Nd、Sm、Gd、Dy、Ho、Er、Yb)。以热重-差热分析、紫外、红外光谱以及核磁共振谱等表征,证明该Schiff碱具有稳定的分子内氢键并以三齿形式同镧系离子形成稳定的共轭双六元螯合环。经研究表明,此系列配合物对甲基丙烯酸甲酯的聚合有明显的催化活性。

稀土与直链醚-乙酰丙酮Schiff碱新配合物合成、形成机理与波谱

首次合成了直链醚Schiff碱,乙酰丙酮缩二甘醇二胺(ACACDA),并以分步法得到它与稀土元素的九种新配合物:[Ln(ACACDA)_2(NO_3)](NO_3)_2·4H_2O(Ln-La,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb,Er,Yb,Y).以紫外、红外光谱,特别是500MHz的NMR谱表征了配合物,通过其形成机理探讨,证明配合物中配体采取烯胺式构型形成稳定共轭结构.研究了Gd配合物的EPR谱,呈“U”谱特征,并出现“零场效应”,据此讨论了配合物中晶体场强度及Gd^(3+)周围的局部对称性.

镧系与直链醚-组氨酸Schiff碱新配合物的合成、波谱与生物活性

合成了直链醚 -组氨酸 Schiff碱 (四甘醇醛缩双组氨酸 Schiff碱 )及其稀土配合物 ,以元素分析、红外光谱、热重、磁化率等确定配合物组成为 Ln3( H2 L) 2 ( NO3) 9( Ln=La,Nd,Gd,Er,Yb;L=C2 0 H2 6 N6 O7) .采用交叉极化结合魔角旋转技术 ( CP/ MAS)和消除旋转边带技术 ( TOSS) ,获得固体高分辨 1 3 C NMR谱 ,见到— COO- 的 1 3 C谱峰分裂等新信息 .结合液体 1 H NMR谱等 ,对 L -组氨酸中咪唑基的配位进行了研究 .以EPR波谱探讨了配合物的晶体场强等特性 .观察到 Er配合物对超氧阴离子自由基的清除有一定效果 .

镧系与直链醚-2,4-二羟基苯甲醛席夫碱新配合物的合成及波谱研究

Ｖｏｇｔｌｅ等［１］发现，直链醚除具有类似冠醚配位各种金属离子的能力外，还弥补了冠醚的不足之处，如易合成、产率高、价廉等．我们曾报道过有关ＥＰＲ工作［２，３］．本文合成了２，４－二羟基苯甲醛缩二甘醇二胺（ＤＨＹＤＡ）与镧系的新配合物，研究了配合物的１...

稀土元素与3,4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸配合物的合成和表征

本文在三乙胺存在下合成了3,4-二羟基苯甲醛缩邻氨基苯甲酸(H_3L)与稀土元素的配合物。元素分析和摩尔电导值等确定其组成为[REL·nH_2O],(RE=La、Pr、Nd、Sm,n=3;RE=Gd、Dy、Ho、Yb、Y,n=4)。钆和钇配合物皆属重稀土组。磁化率、TG-DTA、IR和NMR等结果表明,配合物中不含硝酸根离子,负三价的配体离子以一种“扭曲”的形式与稀土离子配位。

聚环氧氯丙烷氨酯阻尼材料的阻尼性能研究

一般来讲,聚合物材料的阻尼性能来源于分子链运动带来的内摩擦力以及分子间物理键的破坏与再生,分子链运动所产生的阻尼在聚合物的玻璃化转变温度范围内最为有效。因此具有极性较强、体积较大的一CH_2Cl侧基的环氧氯丙烷聚合物应具有优异的阻尼性能,专利文献[1—2]报道过由多羟基(官能度≥2)聚环氧氯丙烷预聚物为原料制得的聚氨酯泡沫具有良好的阻燃性能,作者在聚环氧氯丙烷氨酯阻尼材料方面进行了尝试。

异双Schiff碱及其稀土配合物的合成、机理与波谱

利用2,6-二氨基己酸(赖氨酸)具有两端不对称结构的—NH_2基,合成了一端与水杨醛,另一端与2,4-二羟基苯甲醛缩合形成空间结构不对称的异双Schiff碱及其与稀土元素配合物.以元素分析、热分析、摩尔电导、红外光谱、EPR以及~1H NMR,^(13)C-~1H COSY谱、固体高分辨^(13)C谱等表征,研究了这类不对称Schiff碱的形成机理和配位方式.

直链醚型Schiff碱与钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物的合成、表征及其活性的研究

合成了双水杨醛缩二甘醇二胺（ＳＡＬＤＡ） 及双水杨醛缩四甘醇二胺（ＳＡＬＴＴＡ） 两类直链醚型Ｓｃｈｉｆｆ 碱，并用于合成钴、镍的四种Ｓｃｈｉｆｆ 碱配合物，经分析，其组成为［ Ｍ（ＳＡＬＤＡ）］（ＮＯ３）２·Ｈ２Ｏ 和［ Ｍ（ＳＡＬＴＴＡ）］（ＮＯ３）２·ｎＨ２Ｏ，并以热重—差热分析、紫外、红外光谱以及核磁共振谱等方法研究了它们的配位作用．此类配合物能有效清除超氧阴离子自由基，具有明显的生物活性，并对甲基丙烯酸甲酯（ ＭＭＡ） 聚合有催化效果，转化率～７０ ％ ，分子量峰值可达１００万．

稀土与H_2salen配合物的合成与波谱性质

合成了稀土Ｎ，Ｎ－亚乙基双（水杨醛缩亚胺）（Ｈ２ｓａｌｅｎ）双核配合物，通过元素分析、热分析、紫外、红外、远红外光谱、磁化率及１Ｈ、１３ＣＮＭＲ谱与Ｔ１的测定，确定了他们与前人合成的配合物有所不同，其化学组成为［Ｌｎ２（Ｈ２ｓａｌｅｎ）３（ＮＯ３）４］（ＮＯ３）２·３Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｅｒ，Ｙｂ及Ｙ），并对它们的配位作用、波谱及可能应用进行了探讨．

核磁共振研究大叶蛇葡萄提取物蛇葡萄素

通过质子检测的１３Ｃ－１Ｈ异核多键化学位移相关谱、１３Ｃ－１Ｈ异核多量子化学位移相关谱和质子相敏交换谱等ＮＭＲ二维方法确定了传统中草药大叶蛇葡萄提取物的结构为蛇葡萄素（３，３’，４’，５，５’，７－六羟基双氢黄酮醇），得到了更加准确的１Ｈ和１３Ｃ化学位移归属，并观测和讨论了这一体系中溶剂二甲亚砜的质子化现象．

镧系与二甘醇-二-(邻羟基苯基)醚配合物的合成与表征

本文合成14种镧系高氯酸盐及硝酸盐分别与二甘醇-二-(邻羟基苯基)醚(记为EO_2(HOP)_2,EO=ethylene oxide,HOP为邻羟基苯基)形成的新配合物,确证组成为Ln(ClO_4)_3·EO_2(HOP)_2·nH_2O(Ln:La-Eu,n=10,Ln:Gd,Dy-Tm,Y,n=7),La_3(NO_3)_9·(EO_2(HOP)_2)_2·3H_2O及La(ClO_4)_2·EO_2H(OP)_25H_2O。文中研究了配合物红外,紫外、~1HNMR谱及^(13)C纵向弛豫时间T_1等,并讨论了共存阴离子、溶剂及配体不同端基对成配的影响。

Ln(Ⅲ)-Co(Ⅱ)与双水杨醛缩乙二胺Schiff碱异核配合物的合成与波谱性质

合成了双水杨醛缩乙二胺Ｓｃｈｉｆ碱（ＳＡＬＥＮ）与钴的配合物Ｃｏ（ＳＡＬＥＮ）（ＮＯ３）２·３Ｈ２Ｏ及镧系－钴的异核配合物ＬｎＣｏ（ＳＡＬＥＮ）２（ＮＯ３）５·２Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｙｂ，Ｙ）．以紫外、红外光谱，特别是１ＨＮＭＲ及ＥＰＲ波谱等方法研究了它们在组成、结构和配位等方面的异同．文中讨论了配合物ＥＰＲ谱在不同溶剂中峰宽的相对关系、配合物晶体场强度及Ｇｄ３＋周围局部对称性等问题．

Ln(Ⅲ)-Ni(Ⅱ)与双水杨醛缩乙二胺席夫碱异核配合物的合成与波谱

合成了双水杨醛缩乙二胺席夫碱（ＳＡＬＥＮ）与镍的配合物Ｎｉ３（ＳＡＬＥＮ）２（ＮＯ３）６·Ｈ２Ｏ及镧系镍的异核配合物Ｌｎ２Ｎｉ３（ＳＡＬＥＮ）６（ＮＯ３）１２·Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｙｂ，Ｙ）．以紫外、红外光谱、磁化率，特别是１ＨＮＭＲ及ＥＰＲ波谱等方法研究了它们在组成、结构和配位等方面的异同．ＧｄＮｉＳＡＬＥＮ配合物的ＥＰＲ谱表明其在低温ＴＨＦ中呈“单峰效应”．文中讨论了配合物在不同溶剂中峰宽的相对关系。

稀土与四甘醇醛缩苯丙氨酸Schiff碱配合物的合成、性能与催化

合成了直链醚－氨基酸新型Ｓｃｈｉｆｆ碱（四甘醇醛缩苯丙氨酸Ｓｃｈｉｆｆ碱）及其与稀土新配合物，「Ｌｎ３Ｌ２（ＮＯ３）２」．（ＮＯ３）３．ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，Ｎｄ，Ｓｍ，ｎ＝３；Ｌｎ＝Ｇｄ，Ｄｙ，Ｅｒ，Ｙ，ｎ＝５），以元素分析、磁化率、红外光谱、＾１Ｈ ＮＭＲ等进行表征，研究了它们的配位作用，根据预期设想见到此类配合物在有机溶剂中的溶解性有明显改善，以ＥＰＲ波谱探讨了配合物的晶体场强，并计算了晶体场参数，此外，发现在不同加助催化剂条件下，此类配合物对ＭＭＡ（甲基丙烯酸甲酯）聚合有一定的催化效果。

直链醚席夫碱与Ln^(3+)-Zn^(2+)异双核配合物的合成和表征

合成并表征了直链醚席夫碱双水杨醛缩二甘醇二胺（ＳＡＬＤＡ）与Ｌｎ３＋和Ｚｎ２＋的８种异双核配合物［ＬｎＺｎ（ＳＡＬＤＡ）２（ＮＯ３）３］（ＮＯ３）２·２Ｈ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｅｒ，Ｙｂ，Ｙ）。以ＩＲ，ＵＶ光谱，特别是１Ｈ及１３ＣＮＭＲ谱等方法研究并讨论了配合物的合成方法、组成、结构及配位方式。证明亚胺氮。

程海微囊藻毒素的结构分析

从中国云南程海湖获得的“水华”藻类样品中分离很到具有肝毒性的微囊藻毒素，用ＮＭＲ，ＭＳ等多种结构分析手段鉴定，证明主毒素是一种环状七肽，含有Ａｄｄａ，β－Ｍａｓｐ，Ｍｄｈａ和ＧＬｕ各一分子以及２个Ａｒｇ残基．相对分子质量１０３８即为Ｍｉｃｒｏｃｙｓｔｉｎ－ＲＲ．进一步利用二维核磁共振技术测定发现此毒素有两部分，它们是冈分异构休，区别仅在于Ａｄｄａ上的２个双键的构型差异．

1,2-聚丁二烯^(13)C-NMR弛豫的溶剂效应

本文测定了一系列具有不同微观结构的1,2-聚丁二烯样品在四种溶剂的50.3MHz ^(13)C自旋-晶格弛豫时间(T_1)和核Overhauser效应(NOE)值。并用Schaefer logx^2相关时间分布模型对实验数据进行了拟合。研究了1,2-聚丁二烯在溶液中的^(13)C-NMR弛豫的溶剂效应及其与结构的关系。发现聚合物与溶剂的溶解度参数之差△δ越大,聚合物在溶液中协同链段运动趋向越明显,^(13)C自旋-晶格弛豫速率(1/T_1)越大;1,2-链节较少,分子链较柔顺时,^(13)C-NMR弛豫受溶剂影响较显著。NMR弛豫参数对结构变化的反应在良溶剂中比在不良溶剂中敏感。