AM1半经验方法研究苯环在PEEK模型分子内的运动

本文使用ＡＭ１半经验量子化学计算研究了苯环在ＰＥＥＫ链内的运动。结果表明，不论以醚桥相连的苯环或以酮桥相连的苯环均优先取与骨架面成３０°的倾斜位置。晶态ＰＥＥＫ中苯环的取向主要是链内相互作用的结果。求得了３种可能的大幅度苯环运动及其相应的活化能，并与γ－松驰的实验结果进行了比较。

含药物端基PEG大单体的合成

以烯丙醇钠为引发剂引发环氧乙烷 (EO)开环聚合再与含羧基药物烟酸、布洛芬、酮洛芬、萘普生反应得到含药物端基的PEG大单体 (分别记为PEG - 1、PEG - 2、PEG - 3、PEG - 4) ,聚合物精制后用IR ,1H -NMR和GPC进行了表征 ,结果表明合成的四种大单体分子量分布较窄 ,且分子量在一定范围内可控 .

聚乙烯型尾形链构象统计的Monte Carlo研究

以聚乙烯型尾形链为例 ,根据链的实际键长、键角和Θ条件下每一链段处于不同旋转异构态的条件概率 ,用MonteCarlo模拟方法生成样本链分子 ,计算了尾形链的均方末端矩及其分量、构象数 ,并与完全计算法及理论推导值作了比较 ,讨论了尾形链构象数和沿边界方向及法线方向均方末端矩分量随链段数n及键角Φ的变化 .

PEEK链分子内γ－松弛过程构象机理的研究

使用ＡＭ１半经验量化计算，研究在ＰＥＥＫ链分子内γ－松弛的构象机理。指出部分链段作曲柄式运动时，各相连苯环不断调节其相对位置。γ－松弛的活化能与苯环间相对转动势垒、链骨架绕骨架平面作曲柄式运动势垒及链间相互作用有关，本文估算各部分的大小，并对苯环在ＰＥＥＫ链内相对取向作进一步的计算，得到十分接近实验数据的结果。

布洛芬高分子前体药物及纳米微球的合成和表征

将非甾体消炎药布洛芬以共价键连接到含双键的甲基丙烯酸 2 羟基乙酯(HEMA)上,制成含布洛芬药物的单体,进而通过自聚或共聚,合成了含布洛芬的高分子药物;采用乳液聚合方法制备了高分子药物纳米微球。研究了影响聚合反应的有关因素,并对所合成的产物用1H NMR,GPC和TEM等检测手段进行了表征。

聚氧乙烯(PEO)、丙烯酰胺与甲基丙烯酸甲酯三元共聚物的合成与表征

以THF为溶剂,磺胺嘧啶钠为引发剂,甲基丙烯酰氯为封端剂,阴离子聚合合成了一类含双键端基的聚氧乙烯(PEO)大单体;在此基础上,考察了此类大单体与丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯的自由基共聚反应,合成了一类新型PMMA-PAM-PEO三元共聚物,此物在常温下易于成膜;大单体及共聚物经纯化后,用IR、1H-NMR、VPO、GPC等进行了表征,证实了产物有预期结构.

微波辐射合成酚醛树脂

以苯酚和甲醛为原料 ,在碱性条件下用微波加热法合成甲阶酚醛树脂 ,获得最佳反应条件为 :苯酚与甲醛物质的量比为 1∶1 7;反应时间 5 60～ 60 0s;pH控制在 9左右 ;游离酚质量分数低于 1%。实验方法简单 ,单体转化率高 ,反应基本完全。

氨基酸类高分子药物合成方法的研究

用无机强酸催化酯化反应 ,合成了聚乙烯醇 (PVA)与甘氨酸、丙氨酸的聚合物。对反应条件进行了考察 ,获得了具有高转化率、高纯度的最佳工艺条件。结果表明 :以DMSO为溶剂 ,PVA浓度在 3%以下 ,pH为 3～ 5 ,温度控制在 12 0℃～ 130℃ ,反应 10h～ 16h后 ,甘氨酸转化率达 4 4 .1% ,丙氨酸转化率达 33.9%。

CuX/bpy催化体系中聚氧乙烯大单体与甲基丙烯酸甲酯接枝共聚物的合成与表征

以正丁基溴为引发剂 ,卤化亚铜 /联吡啶 (bpy)为催化剂 ,研究了甲基丙烯酸甲酯 (MMA)与末端为丙烯酰胺基的聚氧化乙烯 (PEO)大单体的原子转移自由基聚合 (ATRP)反应 ,得到的实测分子量与理论分子量相近 ,分子量分布较窄 ,有预期结构的接枝共聚物 ,用 IR、1H- NMR、VPO、GPC、DSC等进行表征 ,并对单体总浓度、投料比、引发剂及反应时间对共聚物的组成和分子量的影响进行了讨论。

条件概率与刚性近似下高分子链非格子模型的Monte Carlo模拟

探讨了采用高分子链的实际键长、键角、旋转异构态和无扰链时的条件概率逐个链段地生成样本高分子链进行真实链和受限链分子构象统计研究的可能性.并就无扰链、尾形链、真实链的情况与完全计算法、Flory矩阵方法进行了比较.结果表明:在刚性近似下,使用无扰态时的条件概率生成样本高分子链的Monte Carlo模拟,其样本库能真实地重现平衡态时受限链和真实链的构象分布,适用于受限链和真实链的构象统计研究.

微波辐射下环氧乙烷的开环聚合研究

在微波辐射下,选择不同的阴离子引发剂使环氧乙烷开环聚合,缩短了反应时间。用VPO及GPC测定了聚合物的分子量及其分布。

含萘普生高分子药物及纳米微球的制备和表征

本文将常用的非甾体消炎药萘普生连接到含双键的HEMA(甲基丙烯酸-2-羟基乙酯)上,制成可聚合的含药单体,进而利用自聚、共聚和乳液聚合,合成了一系列含萘普生高分子药物及高分子药物纳米微球;研究了影响聚合反应的有关因素,并用1H-NMR,GPC和TEM等检测手段对产物进行了表征.

3,5-二-(N-乙酰氨基)-2,4,6-三碘苯甲酰氯的合成及表征

将具有造影功能的物质3,5-二-(N-乙酰氨基)-2,4,6-三碘苯甲酸纯化后,与氯化亚砜反应,得合成具靶向性造影剂的中间产物3,5-二-(N-乙酰氨基)-2,4,6-三碘苯甲酰氯.用IR,UV,NMR对其进行了表征.

含烟酸高分子药物微球的合成研究

目的合成可提高药物吸收度的含烟酸的高分子纳米微球。方法通过DCC法和酰氯法将降血脂药物烟酸以酯键连接到甲基丙烯酸-2-羟基乙酯上得到不饱和的含烟酸的单体(MP)化合物,在此基础上用乳液聚合法制备含烟酸的纳米级高分子微球。结果单体和聚合物的结构均经核磁共振谱确定,微球的粒径及表观形态用透射电子显微镜观测。结论乳液聚合法是合成含烟酸高分子药物微球的一种行之有效的方法。

新型阴离子聚合引发剂的合成和表征

以对甲氧基苯甲酸为原料经多步合成 ,得到了含噻二唑环的新型阴离子型聚合引发剂 .用IR 。

微量活性引发剂促进惰性引发剂引发环氧乙烷的开环聚合速率研究

研究了利用微量更活泼的阴离子引发剂促进具引发惰性的磺胺嘧啶钠引发环氧乙烷开环聚合的反应速度,作了系列比较,并讨论了其影响速率的机制。

RX/CuX/bpy催化体系中PEO大单体与PMMA接枝共聚物的合成与表征(英文)

本工作以正丁基溴为引发剂 ,卤化亚铜 /联吡啶 (bpy)为催化剂 ,研究了甲基丙烯酸甲酯 (MMA)与末端为丙烯酰胺基的聚氧化乙烯 (PEO)大单体的原子转移自由基聚合 (ATRP)反应 .得到了实测分子量与理论分子量相近 ,分子量分布较窄 ,有预期结构的接枝共聚物 ,用IR ,1HNMR ,VPO ,GPC ,DSC等进行了表征 ,并对共聚物的组成和分子量受单体总浓度、投料比、引发剂及反应时间的影响进行了讨论 .

含丙磺舒高分子药物纳米微球的制备

非甾体抗炎药丙磺舒与甲基丙烯酸 2 羟乙酯 (HEMA)反应制得含丙磺舒单体HP ,此单体在乙醇 /水体系中与甲基丙烯酸甲酯 (MMA)共聚得到含丙磺舒高分子药物纳米微球 ,聚合产物用1H NMR ,FTIR ,GPC和TEM进行了表征。结果表明HP中丙磺舒以酯键连接到甲基丙烯酸 2 羟乙酯上 ,微球由HP和MMA的共聚物构成 ,平均直径为 ( 90± 5 )nm ,含丙磺舒 4 7 4 % ,含药量较高。

苯佐卡因高分子载体药物及其纳米微球的合成

将苯佐卡因通过酯键和甲基丙烯酸相连,合成了含苯佐卡因的可聚合单体(BM),BM自聚得到苯佐卡因高分子载体药物(PBM),并采用乳液聚合法制备了PBM纳米微球。PBM的结构经1H NMR和TEM表征。

含噻二唑环的阴离子聚合引发剂在合成双官能团聚氧化乙烯中的应用

以氧化乙烯开环聚合为探针反应,考察了含噻二唑环的新型阴离子聚合引发剂(TDZ-K)的引发活性。反应在非均相中进行,分别用甲醇和甲基丙烯酰氯封端,得含双官能团的氧化乙烯聚合产物,其结构经IR,1H NMR,UV,VPO和GPC表征。加入乙酰丙酮,18-冠-6及PEO作助剂,有助于提高TDZ-K的引发活性。