锌(Ⅱ)的一维配合物合成、晶体结构及其荧光性能研究

通过回流加热法以吡啶-2,3-二羧酸(2,3-PDC)和2-甲基咪唑(DMIM)配体与金属Zn(Ⅱ)离子反应合成了配合物[Zn(2,3-PDC)(H2O)(DMIM)·H2O]n(1),用IR、热重分析和X-射线单晶衍射对配合物结构进行表征。X-射线研究结果显示配合物1中锌离子通过2,3-PDC配体桥联形成一维链结构。荧光光谱测量显示配合物的最大发射波长为473nm。

氰基桥联金属镍配合物晶体的制备及其磁性

在水热条件下以K3[Fe(CN)6]作为氰根阴离子,Ni2+作为金属阳离子以及2,2'-联吡啶(2,2'-bpy)为配体制备了金属镍配合物[Ni2(CN)4(2,2'-bpy)]n(1),并用X-射线晶体衍射仪测定了其晶体结构。结果表明:在配合物1中[Ni(CN)4]2-阴离子和[Ni(2,2'-bpy)]2+阳离子通过氰基交替链接成2-D层状结构,磁性测量表明配合物中镍离子间存在反铁磁相互作用。

氰酸桥联双核铜配合物磁性理论研究

采用密度泛函理论和对称性破损态方法(DFT-BS),研究氰酸桥联双核铜配合物的磁性.结果表明,用混合密度泛函(B3LPY,B3P86,B3PW91)计算所获得的结果与实验值符号相同,B3P86/SDD水平下的计算结果与实验值最接近;其单占据分子轨道SOMOs能量劈裂小,两个Cu离子间有弱的铁磁作用,该配合物存在自旋离域效应.

反铁磁性铜配合物密度泛函理论研究

应用密度泛函理论结合破损态方法对铜配合物(bmim)2[Cu 3(μ3-OH)(μ-Cl)(μ-pz)3Cl 3](bmim+=1-丁基-3甲基咪唑阳离子,pz-=吡唑阴离子)磁性质进行理论研究.通过八种密度泛函方法(B3P86,B3LYP,PBE,PBE0,B3PW91,BP86,BLYP,M06)在五种基组(LANL2DZ,6-31G-SVP,TZVP-SVP,6-31G,SDD)水平下对该配合物磁耦合常数计算的结果表明,实验数据与实验值符号一致,其中在BP86//6-31G-SVP水平上所得的耦合常数值为-99.61 cm-1,与实验数值(-98 cm-1)符合程度最为接近,说明单占据轨道间的能量劈裂是配合物表现反铁磁性耦合的原因.

以吡唑羧酸类席夫碱为配体的铜配合物的磁性理论研究

采用密度泛函理论结合对称性破损态方法,以吡唑羧酸类席夫碱为配体的四核铜配合物[Cu4（L）4]·2NaClO_4·2MeOH（L=5-（1-（（3-氨丙基）亚氨基）乙基）-4-甲基-1H-吡唑-3-羧酸）中邻近的双核铜为研究对象,用4种密度泛函方法（PBE0,B3LYP,B3PW91,B3P86）在3个基组（SDD,LANL2DZ,6-31G）水平下对配合物进行计算,计算所得结果都与实验值接近.其中在PBE0/LANL2DZ水平上,该配合物的计算结果与实验值符合程度最好.研究表明该配合物中金属离子之间弱的反铁磁作用是因为能量劈裂较小的单占据分子轨道SOMOs,自旋密度分析显示反铁磁性的铜配合物存在自旋离域效应.

铁镍双金属配合物[Fe(2,2’–bpy)2Ni(CN)4]n的合成、晶体结构及磁性

使用K3[Fe(CN)6]提供氰基阴离子和Fe2+阳离子,与Ni(Ac)2·4H2O和2,2’–联吡啶(2,2’–bpy)在水热条件下反应制备了氰基桥连的双金属铁镍配合物[Fe(2,2’–bpy)2Ni(CN)4]n(1),用红外光谱、热重分析和X射线衍射对其进行表征。结果表明:在配合物1中,[Fe(2,2’–bpy)2]2+阳离子和[Ni(CN)4]2–阴离子通过氰基桥联形成Fe2+、Ni2+离子交替存在的一维锯齿链[Fe(2,2’–bpy)2Ni(CN)4]n,热重分析显示,双金属配合物[Fe(2,2’–bpy)2Ni(CN)4]n有较好的热稳定性,磁性测量表明,配合物[Fe(2,2’–bpy)2Ni(CN)4]n中金属铁镍离子间存在强的反铁磁相互作用。

氰酸桥联双核镍配合物的磁性理论研究

采用密度泛函理论和对称性破损态方法(DFT-BS),以反铁磁双核配合物[Ni(L)(NCO)]2(PF6)2(L=N,N-二(3,5-二甲基吡唑)氨甲基吡啶)为研究对象,对其磁学性质进行研究.在不同基组(6-31G,LANL2DZ和SDD)和方法(BLYP,BP86和BPW91)下计算磁耦合常数,并将计算结果与实验数据相比较,探究DFT-BS方法下最适合本体系的计算条件.结果表明在BPW91/SDD下,计算所得Jab(-15.14cm-1)与实验值(-6.2cm-1)基本一致,而且磁耦合常数Jab对方法和基组有较大的依赖性.研究表明,单占据分子轨道SOMOs间较小的能量劈裂导致2个Ni(Ⅱ)离子之间呈现弱的反铁磁相互作用.

铜配合物(bmim)_2[Cu_3(μ_3-Cl)_2(μ-pz)_3Cl_3]离子液体的磁性理论研究

采用密度泛函理论和对称性破损态方法,研究了三核铜配物(bmim)_2[Cu_3(μ_3-Cl)_2(μ-pz)_3Cl_3]离子液体(bmim+=1-丁基-3甲基咪唑阳离子,pz-=吡唑阴离子)的铁磁性质.通过5种密度泛函方法(B3P86,B3LYP,PBE0,M06和B3PW91)在5个基组(SDD,LANL2DZ,6-31G,6-31++G/SVP和TZVP/SVP)水平下计算了配合物的磁耦合常数.计算结果表明,所有数据都与实验值符号一致,其中在PBE0/SDD水平上,对该配合物的耦合常数计算值为22.03cm-1,与实验数值(15.6cm-1)符合程度最好.