氧杂三螺环化合物的简便合成

以环酮和季戊四醇为原料,磷钨酸为催化剂,在甲苯中回流分水反应合成了系列氧杂三螺环化合物(3a^3h),其中5,9,14,17-四氧杂三螺[3.2.2.3^(10).2~7.2~4]十七烷(3a)和7,11,18,21-四氧杂-3,15-二硫杂三螺[5.2.2.5^(12).2~9.2~6]二十一烷(3f)为新化合物,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。并以3c的合成为模板反应,对反应条件进行了优化。

2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的结构研究

分别以烷基酮、芳基酮和季戊四醇为原料,环己烷或甲苯为溶剂,对甲苯磺酸为催化剂,合成了一系列具有不同相似度取代基的2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷化合物。以螺环亚甲基氢为探针,通过改变螺环端基取代基的相似度,考察~1H NMR谱图中的峰形变化,揭示取代基与构象之间的构效关系。结果表明,两个氧杂六元环均为椅式构象,随着取代基相似度逐渐增加,椅式构象翻转速度加快,~1H NMR谱中螺环亚甲基氢的峰数目逐渐减少且化学位移分布区间逐渐减小,直至取代基团完全相同时呈现为一个单峰。