β-环糊精金属有机骨架材料HPLC手性柱拆分噁唑禾草灵

合成了以β-环糊精和间羧基苯磺酰氯为有机配体、钾离子为配位离子的金属有机骨架材料(MOF)键合在高效液相色谱硅珠上,构建了高效液相色谱(HPLC)手性固定相(β-CD-MOF-P20@SiO_(2))新型材料,以此作为HPLC固定相,在反相色谱模式下,以乙酸铵-三乙胺/乙酸缓冲液和乙腈为流动相,优化流动相配比、缓冲液pH值、浓度和流速等色谱条件,获得了噁唑禾草灵两对映体最佳分离度,可达9.89。两对映体色谱峰响应信号与消旋体浓度在6.20×10^(-6)~2.99×10^(-4) mol/L范围内的线性相关性好(r=0.996 2~0.999 9),该MOF材料为噁唑禾草灵单一对映体定性、定量及制备提供了新方法。

镉基同手性双配体金属有机框架高效液相色谱柱拆分手性物质安息香

论文采用一锅法合成了以镉为中心离子,与L-苏氨酸,4,4-联吡啶为双配体并使之原位生长在高效液相色谱((HPLC,High performance liquid chromatography))硅珠(SiO_(2))表面的同手性金属有机框架复合材料Cd-HMOF@SiO_(2),所得复合材料Cd-HMOF@SiO_(2)通过扫描电镜、傅里叶红外光谱和圆二色光谱进行表征,证明了Cd-HMOF@SiO_(2)的成功合成。将Cd-HMOF@SiO_(2)填充成高效液相色谱手性固定相(CSP,Chiral stationary phase),对手性药物安息香进行了拆分条件优化,分别进行了流动相比例、流动相流速、重现性、线性范围和线性相关性探究,安息香两对映体在最佳分离条件下分离度R为3.84,最大分离度R可达4.90。

β-环糊精构筑氨基酸氧化酶的研究

报道了用β-环糊精二间羧基苯磺酸酯与三氯化铁形成的配合物构筑模拟氨基酸氧化酶,将苯丙氨酸氧化脱氨生成苯丙酮酸,在过量H_2O_2的存在下,苯丙酮酸进一步被氧化脱羧生成苯乙酸,若此反应体系是在N,N-二甲基甲酰胺(以下缩写DMF)的弱碱性条件下。

PEG6000修饰物混合吐温80-硫酸铵盐的液-固萃取体系分离纯化血红蛋白

采用聚乙二醇 6 0 0 0 (PEG6 0 0 0 )修饰物混合吐温 80 硫酸铵盐的液 -固萃取体系对血红蛋白分离纯化进行研究 ,考察了修饰物、盐、吐温 80浓度以及体系酸度、温度等因素对血红蛋白分离纯化的影响 ,用该体系直接从三种血液中分离纯化血红蛋白 ,操作简便快速 ,萃取容量大 ,一次萃取固相收得率 99%以上 ,一次反萃取率达 75 % ,一步纯化倍数达 2 0倍 ,用多种手段验证了所获猪血红蛋白 ,纯度达 99% .

非有机溶剂液-固萃取体系提取血红蛋白研究

用聚乙二醇 ( PEG80 0 0 )修饰物混合吐温 80 -磷酸钾盐液 -固萃取体系从血液中直接提取血红蛋白 ,考察了 PEG80 0 0修饰物、磷酸钾盐和吐温 80的浓度及酸度和温度等因素对血红蛋白分离纯化的影响 .结果表明 ,采用该体系的一次固相萃取率大于 99% ,一次反萃取率达到 75 % .所得到的血红蛋白干粉的纯度为99% .该方法不使用有机溶剂 ,无毒性 ,对蛋白质具有稳定和保护作用 ,易于放大规模使用 .

β-环糊精构筑模拟酶催化法测定葡萄糖

采用 β 环糊精 ( β cyclodextrin,β CD)二间羧基苯磺酸酯同三氯化铁构筑模拟酶催化法 ,对葡萄糖制剂中的葡萄糖进行测定并寻找最佳测定检测条件。方法简便 ,灵敏度和重现性理想 ,线性范围 1 2 0～4 0 0mg/L ,检测下限为 60mg/L,精密度试验RSD为 1 .9% (n=8)。

新型β-环糊精衍生物催化糠醛制糠酸

将我国农村产品的下脚料如花生壳、米糠、玉米芯、麦杆、高梁杆、棉子壳、甘蔗渣等用３～５％的稀硫酸处理使其中所含的五碳酸脱水，就可制得糠醛，而将糠醛氧化制备糠酸是综合利用糠醛资源的一个重要途径，糠酸是合成树脂、药物、杀虫剂等工业的重要原料，具有很现实的经...

测定水果中抗坏血酸的β-环糊精构筑模拟酶催化法

采用β－环糊精二间羧基苯磺酸酯同三氯化铁构筑模拟酶催化法，对水果中的抗坏血酸进行测定并寻找最佳的测定条件。方法简便，灵敏度高，线性范围０１６５～１１４ｍｍｏｌ／Ｌ，检测下限为０１０２ｍｍｏｌ／Ｌ，精密度试验ＲＳＤ为３７６％（ｎ＝８），回收率高，结果满意。

用β-环糊精构筑新型催化剂

用β－环糊精二间羧基苯磺酸酯同三氯化铁形成配合物，在Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺介质中与过氧化氢构筑模拟酶，作为新型催化剂体系，将苯胺氧化生成硝基苯，其催化反应速率是ＦｅＣｌ３＋Ｈ２Ｏ２的９１倍，是配合物的６３倍。

β-环糊精硝基衍生物HPLC柱分离手性药物扑尔敏

以双[-6-氧-(-3-间硝基苯磺酰基-丁二酸-14,单酯)-4-]-β-环糊精键合全多孔硅胶基质为高效液相色谱固定相,以正相和反相模式对药物扑尔敏进行手性分离.考察了流动相中配比、pH值对分离度的影响.结果表明:正相模式最佳条件下分离度Rs=1.37;反相模式最佳条件下分离度Rs=10.58,扑尔敏浓度为0.000～1.367 mg/mL,前后峰峰高与浓度均呈线性关系,线性相关系数r均为0.9985.峰面积与浓度的线性相关系数r均为0.9998.通过精密度试验考察,以峰高为响应信号,相对标准偏差RSD(n=12)为2.90%～3.77%;以峰面积为响应信号RSD(n=12)为1.05%～3.15%.加标浓度与样品浓度相当时,以峰高为响应信号,回收率94.69%～106.93%.研究表明,采取反相分离模式,易实现扑尔敏两异构体的分离.

模拟酶微型反应器中糠醛催化氧化为糠酸

在水与有机试剂组成的非均相体系中 ,用 β 环糊精 (β cyclodextrin ,缩写 :β CD)衍生物模拟生物酶 ,以强力搅拌下分散在有机溶剂中的小水珠作为微型反应器进行糠醛催化氧化为糠酸的反应 ,停止搅拌后体系立即分层 ,产物在有机相 ,残留的原料和模拟酶在水相。本合成方法简单 ,溶剂和模拟酶能回收 ,不产生污染 ,催化效率较均相高 ,为绿色合成化学制备医药。

新型高效液相色谱流动相手性添加剂法拆分头孢氨苄对映体

用双[-6-氧-(3-脱氧柠檬酸单酯-4)]-β-环糊精为手性流动相添加剂,以有机弱酸的形式和三乙胺组成缓冲体系,在高效液相色谱(HPLC)中实现了头孢氨苄对映体的手性拆分.结合碳18硅胶键合(ODS-BP)柱为固定相,该缓冲液与不同比例乙腈混合形成流动相,考察了流动相配比、pH值、手性流动相添加剂浓度等因素对头孢氨苄2对对映体手性分离的影响.结果表明:在pH 8.8,流速0.6 mL/min,检测波长310 nm,添加剂浓度为5.0 mmol/L缓冲液的最佳条件下,可实现头孢氨苄4个对映异构体色谱峰的基线分离,最佳条件下4峰中相邻两峰分离度Rs分别为3.41、5.34和8.93.

恒波长同步荧光法测定吐温80-硫酸铵液固萃取体系中绿色荧光蛋白标记的融合蛋白

培养了含六聚组氨酸绿色荧光蛋白修饰融合蛋白的工程菌,对从工程菌中收集的蛋白原液用普通荧光和恒波长同步荧光2种荧光表征方式进行了比较,探究了分离蛋白的液固萃取体系中各因素(如硫酸铵浓度、吐温80浓度、酸度)对蛋白质荧光特性的影响,确定了萃取体系中适用的恒波长同步荧光测定法.运用该法得到液相的工作曲线线性相关系数达0.999 35,固相工作曲线线性相关系数为0.997 48,原始吐温80-硫酸铵液固萃取体系分离菌中目标蛋白,一次萃取固相收得率可达41.31%,调节pH 6.2时一次萃取固相收得率可达63.24%,进一步提高选择性,加入聚乙二醇修饰物可提高至93.50%.

聚乙烯醇衍生物对水中Fe(Ⅲ)的吸附作用

采用了自制的新型非水溶性聚乙烯醇 (PVA )衍生物作为吸附剂 ,对水中 Fe3+ 进行吸附除去 ,并用0 .2 mol· L- 1 HCl将其洗脱 ,既可回收 Fe3+ ,又使此高聚物吸附能力获得了再生 .结果表明 ,实验条件最佳 p H为3.2 7～ 3.92 ;吸附时吸附剂最佳用量为 1.1885 g;吸附时间为 75 min;回收实验中 ,当吸附剂质量达 1.4 82 3g时 ,吸附 Fe3+回收效果最佳达到 98% .

β-环糊精构筑模拟葡萄糖氧化酶的研究

采用β－环糊精（β－ＣＤ）二间羧基苯磺酸酯同三氯化铁形成的配合物构筑模拟葡萄糖氧化酶，与过氧化氢形成酶－底复合物，将葡萄糖催化氧化生成葡萄糖酸，研究了模拟酶浓度、葡萄糖浓度及温度对模拟酶催化反应的影响．

制备双-[6-氧-(2-间羧基苯磺酰基-丁二酸-1,4-单酯-4)-]-β-环糊精手性HPCE柱分离药物

用自行合成的双-[6-氧-(2-间羧基苯磺酰基-丁二酸-1,4-单酯-4)]-β-环糊精衍生物制备高效毛细管电泳柱,以此β-环糊精衍生物作为电泳手性固定相分离利多卡因、普鲁卡因、布比卡因,得到了最佳电泳分离条件.与空管柱分离效果相比,利多卡因、普鲁卡因分离度有所改善,但未达到基线分离;布比卡因在4 min内实现了手性异构体的分离,分离度达到14.71.实验表明:卡因类手性药物与键合在柱上的β-环糊精衍生物有一定的相互作用,并对自制的键合β-环糊精衍生物高效毛细管电泳柱进行了初步的扫描电镜表征.

β-环糊精衍生物流动相添加剂应用于HPCE中分离布洛芬

以双-[-6-氧-(-2-间羧基苯磺酰基-丁二酸-1,4-单酯-4-)-]-β-环糊精(β-CD-B2)为手性添加剂在高效毛细管电泳(HPCE)中分离布洛芬,考察了缓冲溶液硼砂的浓度、pH值,手性添加剂β-CD-B2的浓度,分离电压对布洛芬手性异构体分离的影响.结果8min内实现了对映体的基线分离,最佳分离条件下分离度Rs为4.26.布洛芬对映体分离的前峰线性范围为0.0538～0.942g/L,后峰线性范围为0.178～0.942g/L.在分离布洛芬的最佳条件下,可同时分离布比卡因和布洛芬2种手性药物的混合溶液.

新型手性HPCE整体柱拆分氧氟沙星

采用双-(6-氧-间羧基苯磺酰基)-β-环糊精手性HPCE整体柱对药物氧氟沙星手性拆分,在高效毛细管电泳仪上,考察了缓冲液浓度、pH值、分离电压、进样量对分离度的影响.结果表明:在pH 4.0,浓度为50 mmol/L的Tris-磷酸缓冲液中进样20 s,工作电压25 kV,检测波长254 nm条件下,氧氟沙星对映体得到基线分离,分离度达到7.72.氧氟沙星对照品浓度在(2～6)×10-9g/L,前峰峰高与浓度的线性相关系数r=0.9804,后峰峰面积与浓度的线性相关系数r=0.9872.

β-环糊精构筑模拟酶与过氧化氢形成复合物初探

报道了用β－环糊精二间羧基苯磺酸酯同三氯化铁构筑的模拟酶，与过氧化氢形成模拟酶－过氧化氢复合物（简称酶－底复合物），并研究了酸碱度、模拟酶与Ｈ２Ｏ２复合的摩尔比对复合物形成的影响，以及不同介质中酶－底复合物的形成。

手性HPCE整体柱非衍生化法拆分苯丙氨酸

用双-(6-氧-间羧基苯磺酰基)-β-环糊精作为手性选择剂,制备了手性HPCE整体柱,采用正向高效毛细管电泳法(HPCE)拆分了非衍生化的D,L-苯丙氨酸(D,L-phenylalanine),考察了缓冲液浓度、pH值、分离电压等因素对苯丙氨酸对映体保留特性和分离度的影响,探究了分离的最佳条件.结果表明:在最佳条件下,对映体分离度达到4.46,建立了一种高效的苯丙氨酸两对映体分离分析的新方法.